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氟化酞菁作为近红外光控PET-RAFT聚合反应的催化剂:从亚微米级分散体到表面固定化
为了解决近红外(NIR)光诱导电子/能量转移可逆加成-断裂链转移(PET-RAFT)聚合过程中光催化剂效率低下和难以回收的问题,本研究开发了一系列氟化酞菁化合物,以优化其光稳定性和光催化性能,从而实现高效且可回收的催化作用。其中,1H,1H-十五氟辛基修饰的酞菁在极性溶剂二甲基亚砜中能够形成亚微米级聚集体(约710纳米),并显著提升了活性氧的生成效率和光稳定性。利用锌2,9,16,23-四[(1H,1H-十五氟辛基)氧]酞菁(ZnPc-FO)作为催化剂,该聚合反应在氧气存在下4小时内可实现高达98%的单体转化率,并且聚合度(Đ)控制在1.25以内。一个关键的突破在于利用氟原子间的独特相互作用(
来源:Macromolecules
时间:2025-11-19
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不对称的面部是否对应着不对称的牙齿根系?一项关于人类尸体下颌前磨牙的形态学研究
```section> 摘要 通俗语言总结 背景: 下颌第一前磨牙在解剖结构上存在显著变异,尤其是在根管形态方面。同时,面部中线和牙列中线之间的不对称性很常见,但很少与牙齿内部结构相关联进行研究。本研究旨在探讨基于中线的解剖学不对称性是否与根管形态有关。 方法: 6)三个等级。随后拔出下颌第一前磨牙并切片,根据Vertucci系统对其根管形态进行分类。统计分析方法包括卡方检验(χ²)、Kruskal-Wallis检验、Spearman相关性分析以及接收者操作特征曲线(ROC)分析。 结果: 在10个样本中,5个样本的根管形态对称,5个样本的根管形态不对称
来源:Journal of Craniofacial Surgery
时间:2025-11-19
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严重吸收上颌骨中颧骨植入物与患者个性化PEEK植入物联合使用的五年临床结果:一项回顾性队列研究
摘要通俗语言总结 本研究旨在评估在无唇部支撑的严重吸收性无牙嵴上,使用颧骨植入物结合患者定制的PEEK面部植入物进行上颌修复的5年效果。回顾性队列研究(2017–2019年)纳入了24名患者(平均年龄62 ± 7.4岁)。所有患者均接受了基于CBCT的数字化规划,并植入了颧骨植入物及延伸至鼻棘的定制PEEK植入物。手术由同一位外科医生完成,术后立即加载假体,并在4–5个月时交付最终假体。随后进行了5年的年度临床和放射学随访。未出现颧骨植入物丢失或PEEK材料暴露的情况。6名患者(25%)在1–4年间需要行结缔组织移植。4例患者出现螺钉松动,1例患者出现牙冠松动。所有患者均报告了美观上的改善,9
来源:Journal of Craniofacial Surgery
时间:2025-11-19
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腭裂患者上颌骨发育与鼻腔气流压力关系的临床及有限元研究
摘要通俗语言总结本研究关注唇裂患者上颌骨发育异常的问题,突破了将这种状况仅归因于手术疤痕影响的传统认知局限。临床观察发现,未经手术治疗的唇裂患者也存在上颌骨后缩现象,由此提出鼻腔压力可能对这些患者的上颌骨发育产生影响这一假设。研究采用有限元分析技术,构建了软腭-气管区域的三维模型,以模拟不同腭咽闭合状态(腭咽闭合不全、过度腭咽闭合和正常状态)下上颌骨鼻面的压力变化。结果表明,腭咽间隙的大小与上颌骨所承受的气流压力密切相关:腭咽间隙越大,上颌骨表面的负压越强,可能抑制其发育;腭咽间隙越小,负压越弱,有助于减轻这种抑制作用。本研究为理解唇裂患者上颌骨的发育机制提供了新的视角,并为优化唇裂治疗策略提
来源:Journal of Craniofacial Surgery
时间:2025-11-19
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莫氏手术重建鼻部结构后鼻阻塞的严重程度及趋势评估
摘要 通俗语言总结 背景: 尽管莫氏显微外科手术(MMS)后的长期并发症较为罕见,但一些研究表明术后鼻气道阻塞(NAO)的情况被低估了。本研究旨在评估术后NAO的严重程度及其影响因素。 方法: 这是一项调查研究及回顾性分析。使用“鼻气道阻塞症状评估”(NOSE)量表来评估与MMS术后重建相关的鼻呼吸功能的临床变化。 结果: 调查的响应率为51.4%,共有54名患者(28名男性,26名女性),平均年龄为71.9岁,平均随访时间为5.5个月。其中18.5%(10名患者)出现了术后NAO。受影响组的NOSE
来源:Journal of Craniofacial Surgery
时间:2025-11-19
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在碱性介质中氢演化过程中,镍在Pt(111)表面发生的原子级分辨率可视化研究
氢气的生产是实现可持续能源系统的重要环节,而电催化氢析反应(HER)在碱性环境中受到铂(Pt)催化剂的限制,因为水分子的解离过程较为缓慢。为了提升HER的效率,研究者们探索了多种策略,其中对Pt表面进行3d金属修饰被认为是一种有前景的方法。镍(Ni)因其能够促进水的解离和氢气的吸附,成为了研究的热点。本研究通过系统地探讨Ni在Pt(111)单晶表面的覆盖度对HER活性的影响,结合循环伏安法(CV)和原位扫描隧道显微镜(STM)技术,揭示了Ni覆盖度与HER性能之间的关系。在实验中,研究者制备了三种不同Ni覆盖度的样品:A、B和C,分别对应0.71、1.8和6.6个单层(ML)。其中,样品B表现
来源:The Journal of Physical Chemistry C
时间:2025-11-19
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高χ值嵌段共聚物受控自组装过程中,建筑结构对网络相形成的影响
本研究主要探讨了高χ值块共聚物(BCPs)在溶液铸造过程中,通过调控溶剂蒸发速率实现自组装的结构效应。具体研究对象是聚苯乙烯-聚二甲基硅氧烷(PS-b-PDMS)的线性二嵌段共聚物和具有三臂及六臂结构的星型共聚物。通过选择特定的溶剂,使得PDMS块在溶液中被选择性膨胀,从而改变其有效体积分数(f_PDMS^v,eff),促使体系在蒸发过程中经历一系列有序-有序转变,最终形成稳定的网络相结构。这种方法被称为“受控自组装”,能够有效地获得多种网络相,包括双层网络相、Frank–Kasper型网络相和双菱形相等。在自组装过程中,不同的分子结构对相行为产生显著影响。与线性二嵌段共聚物相比,星型共聚物由
来源:Macromolecules
时间:2025-11-19
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基于单施主双受体三元体块状异质结的高性能光倍增型有机光电探测器
为了提高基于P3HT:IEICO-4F的光电倍增型有机光电探测器(PM-OPDs)的性能,在P3HT/IEICO-4F混合物中加入了PC61BM,并制备了结构为ITO/PEDOT/PSS/P3HT/PC61BM/IEICO-4F(100:x:10–x, wt/wt/wt)/Al的PM-OPDs。测量了活性层薄膜的吸收光谱和光致发光光谱以及器件的电流-电压特性。结果表明,这些器件在450–980 nm的范围内具有宽光谱响应;当x = 1、2、3时,PM-OPDs的光电性能优于x = 0时的性能。在-15 V偏压下、850 nm光照条件下,这些器件的最大外部量子效率达到了1353.4%,特定灵敏度
来源:The Journal of Physical Chemistry C
时间:2025-11-19
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关于CO还原过程中金属间化合物CuPd(110)对乙酸选择性机制的见解
实验研究表明,在一氧化碳(CO)还原(CORR)过程中,CuPd(110)表面更倾向于生成乙酸盐,这与Cu表面更倾向于生成乙烯的情况形成对比。为了解释这种选择性差异,我们采用了显式溶剂化密度泛函理论(DFT)计算,从热力学和动力学角度研究了这一反应机制。研究发现,在CuPd(110)表面上,乙酸盐生成途径中的中间体H2CCO在实验条件下具有更高的热力学稳定性;而在Cu(111)表面上则更倾向于生成乙烯的前体CHCHO。除了热力学因素外,我们还发现H2CCO在CuPd(110)表面在实验条件下更容易发生反应,从而促进了乙酸盐的生成。电子密度差异分析进一步证实了这种不同的质子化偏好。我们提出了一种
来源:The Journal of Physical Chemistry Letters
时间:2025-11-19
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缺陷介导的层间电荷转移与多孔h-BN封装MoS2异质结中辐射寿命的延长
由堆叠的二维(2D)材料构成的半导体异质结在电子和光电子器件领域具有巨大潜力。六方氮化硼(h-BN)作为封装层,通过抑制界面电荷散射并实现量子限制的能量传输,从而增强了异质结的光学性能。然而,对这些异质结构中层间耦合和界面电荷动态的调控机制的理解仍然不足。在本研究中,我们报道了在多孔h-BN纤维中原位生长超薄MoS2片层,并构建了高质量的h-BN/MoS2异质结,展示了缺陷介导的相互作用和可调的光电性能。通过多孔h-BN中的封装位点观察到的横截面结构证实了层间的紧密接触,而利用飞秒瞬态反射光谱进行的分析揭示了异质结中的激子辐射寿命及缺陷介导的电荷传输过程。光激发载流子在h-BN中的长寿命缺陷态
来源:The Journal of Physical Chemistry Letters
时间:2025-11-19
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[9]-杂螺旋Terrylene二亚胺在室温下产生的圆偏振红光磷光
在有机分子中实现红光区域的圆偏振室温磷光(CP-RTP)既有趣又具有挑战性。这种挑战源于设计此类分子所需的两个必要条件。首先,实现圆偏振发光并在较长波长区域获得更高的发射量子产率是困难的;其次,在常温条件下使这些分子发出磷光也非常困难。同时满足这两个条件对于单个分子来说是一项艰巨的任务。在这项工作中,我们提出了一种新的设计策略,利用[9]-杂螺旋型联苯二亚胺实现了CP-RTP。所设计的分子具有螺旋手性以及较长的共轭结构,从而在红光区域表现出手性光学响应。此外,通过改变溶剂的极性,不对称因子增加了4倍。令我们欣喜的是,该分子在薄膜状态下仍能发出室温磷光,使其成为唯一一种基于联苯二亚胺的螺旋体系并
来源:The Journal of Physical Chemistry Letters
时间:2025-11-19
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温度依赖的吸附质诱导表面粗糙化现象在铜电极上的电化学二氧化碳还原过程中发生
在电化学CO2还原条件下,铜表面的动态重构对其催化性能至关重要,尤其是对于乙烯和丙醇等多碳产物的催化效果。温度对这种重构有显著影响,但其对表面状态和CO2还原选择性的影响仍不明确。本研究通过结合巨正则DFT(grand canonical DFT)和全局优化方法,构建了一个基于电位的巨正则系综(potential-dependent grand canonical ensemble),探讨了不同温度下铜在CO和H覆盖下的化学行为,包括吸附物引起的表面粗糙度的变化。通过调节温度,我们可以改变吸附物的化学势,从而影响可访问的表面状态。准动力学蒙特卡洛(quasi-kinetic Monte Car
来源:The Journal of Physical Chemistry Letters
时间:2025-11-19
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钙钛矿太阳能电池中用于漂移速度测量的复合诱导光电流信号的双体起源
重组诱导的非线性光电流(NLPC)光谱技术能够解析薄膜钙钛矿光伏电池中纳秒级的电荷传输过程。在这种类似泵浦-探测的方法中,第一个激光脉冲促使载流子向电极移动,而第二个脉冲通过饱和效应探测活性层中剩余的瞬态载流子浓度;被不同脉冲激发的载流子在约100皮秒的时间尺度上相互作用并发生复合。信号生成机制的双体特性通常是通过独立的控制实验来确认的,而不是通过在单次测量中同时分析响应和动态变化来确定的。在这里,我们对基于MAPbI3的器件进行的NLPC实验中的延迟时间和激光能量进行了调整,以确认非线性现象源于涉及独立激发载流子群体的双体复合过程。此外,我们引入了一个简化模型来描述MAPbI3光伏器件的响应
来源:The Journal of Physical Chemistry C
时间:2025-11-19
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玻璃形成过冷液体中合作波动的普遍性
玻璃的形成通常涉及将熔体快速冷却以避免结晶过程。随着冷却速率的增加,玻璃化温度也相应提高。玻璃化过程中,熔体的粘度和玻璃化行为与原子或分子的运动能力密切相关,而这种运动能力又与动态异质性以及协同重排区域(CRR)的大小有关。研究了有机化合物、聚合物、硫族玻璃形成体和金属玻璃形成体的CRR平均相关长度ξ随减小的倒数温度Tg/T的变化规律,其中Tg是玻璃化温度,且这些材料的脆性指数m≥40。研究结果显示,ξ与Tg/T之间的变化几乎与材料无关,这表明ξ(Tg/T)对于所有研究的玻璃形成体而言具有普遍性。此外,发现ξ与α弛豫的活化能之间存在正比关系。同时,也识别了玻璃形成动力学宏观参数之间的关系。在高
来源:The Journal of Physical Chemistry Letters
时间:2025-11-19
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源自生物质的不对称N/S配位钴位点,用于选择性构建C=N键
在还原条件下,由于可能发生多种副反应,通过还原偶联反应构建亚胺中的C=N键仍然是一个巨大的挑战。本文报道了一种N/S配位的原子级Co1/NSC催化剂,其具有不对称的Co1–N3S1结构。该催化剂采用生物质衍生的2,5-二甲酰呋喃作为前体,通过无溶剂固态绿色反应策略制备,表现出优异的亚胺合成性能。在硝基苯与呋喃的还原偶联反应中,Co1/NSC的转化频率达到了97.1 h–1,超过了大多数报道的具有对称Co1–N4配位的单原子Co催化剂(SAC)的性能。此外,即使在存在敏感官能团的情况下,Co199%)。实验结果和密度泛函理论(DFT)计算表明,S原子引入到Co1–N3S1结构中破坏了电子的对称分
来源:The Journal of Physical Chemistry C
时间:2025-11-19
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正交且协同的超分子相互作用以提升材料性能
正交超分子相互作用是指在一个系统中存在多种非共价相互作用,这些相互作用之间不会相互干扰,共同决定了材料的性能。尽管非干扰原理已经被很好地理解,但这些相互作用之间的潜在协同效应仍然未被充分探索,这为先进材料的发展提供了新的可能性。在本研究中,我们制备了包含三种不同超分子相互作用的超分子聚合物网络(SPNs),这些相互作用既具有正交性又具有协同性,从而使材料具备了出色的韧性和动态性。具体来说,该网络结合了主客体相互作用、单氢键和四氢键。它们的协同效应体现在:(1)由于强度梯度的存在,这些相互作用可以依次发生解离;(2)四氢键作为主客体基交联的结构支架。代表性的SPN-2表现出优异的机械性能,其抗拉
来源:Macromolecules
时间:2025-11-19
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N-烷基丙烯酰胺-羟乙基乙烯醚交替共聚物的文献综述:用于研究其在水中的热响应特性
在这项研究中,我们通过选择性环聚合法合成了含有羟乙基乙烯醚(HEVE)的N-烷基丙烯酰胺交替共聚物,并随后进行了胺解转化。所得到的交替共聚物在丙烯酰胺单元中带有中等疏水性的烷基侧链,在低温下可溶于水,加热后则变得不溶。其热响应行为取决于周期序列中烷基侧链的结构,我们通过紫外-可见光谱(UV–vis)、差示扫描量热法(DSC)、动态光散射(DLS)和核磁共振(NMR)对其进行了研究,并将其与统计共聚物和均聚物进行了比较。这些研究有助于深入理解热响应聚合物的协同水合机制。
来源:Macromolecules
时间:2025-11-19
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通过葫芦[8]脲与宿主-客体复合作用构建的滑动环水凝胶网络
滑环水凝胶是一类具有优异韧性的有前景的材料,但大多数滑环水凝胶依赖于环糊精(CD)和聚乙二醇(PEG)的假聚轮烷结构,这类结构的合成过程复杂且可调性有限。在这项研究中,我们将葫芦[8]脲(CB[8])大环成功引入到主客体滑环水凝胶中,从而创造出一种新型结构,克服了上述局限性,并实现了对网络结构的精确控制。通过使用含有偶氮苯基团的客体修饰端基聚合物来形成CB[8]与客体之间的同三元复合物,该平台能够精确调节交联密度、改变轴的长度以及引入能量耗散机制。由此制备的滑环水凝胶不仅表现出优异的拉伸性能,还提高了韧性,突破了这类材料常见的刚性-韧性之间的矛盾。采用PEG作为骨架的水凝胶弹性模量高达45 k
来源:Macromolecules
时间:2025-11-19
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具有光致发光及酸碱适应性特性的多响应、机械性能优异的自我修复水性聚氨酯
本研究开发了一种新型的光致发光水性聚氨酯(WPU)弹性体,其中含有[2,2′-联吡啶]-4,4′-二羧肼(BD)结构。该材料具有分子内可旋转的共轭结构以及丰富的氢键位点,因此具备优异的机械性能、光学响应性和环境适应性。基于[2,2′-联吡啶]-4,4′-二羧肼的水性聚氨酯(WPU-BD)具有高达72.6 MPa的拉伸强度和1249.7%的断裂伸长率,表现出显著的柔韧性和耐用性。在260–400纳米的紫外(UV)光激发下,该材料展现出稳定的光致发光(PL)性能。机械、热、酸碱以及耐溶剂实验表明,其荧光效应是通过聚集诱导的发射与质子耦合的能量转移共同作用实现的。WPU-BD对机械拉伸以及酸性或碱性
来源:Macromolecules
时间:2025-11-19
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在亚带隙激发下,Au-(111)/(100) CeO2中的非线性吸收特性与载流子动力学
通过面态结与等离子体金属的耦合来调控材料的结构,可以改变半导体的非线性吸收(NLA)特性,但这些变化与载流子动力学之间的具体关联尚不明确。在本研究中,我们在Au-(111)/(100) CeO2材料上实现了亚带隙激发下的非线性吸收现象,并对其载流子动力学进行了定量分析。将Au连接到面态结的(111)表面后,材料在500纳米处的吸收类型从反向饱和吸收(RSA)转变为等离子体饱和吸收(SA)。在1300纳米的激发下,材料的吸收过程受到双光子吸收(TPA)介导的Au到(111)表面电荷转移的辅助,其β值(1.07 cm/GW)是(111)/(100) CeO2(0.06 cm/GW,500纳米)的1
来源:The Journal of Physical Chemistry C
时间:2025-11-19