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  • 超基础阴离子钙烷基配合物:苯的双重脱质子化反应(以这类配合物为模板)

    在有机金属化学领域,钙作为碱土金属的一员,其研究历史相对较为有限,尤其是在分子级别的钙有机化合物方面。与镁相比,钙的化学性质更为惰性,且在醚类溶剂中稳定性较差,容易发生类似于Wurtz反应的偶联过程。尽管如此,近年来钙有机化学领域取得了显著进展,尤其是在合成方法和应用方面。本文介绍了一种新的分子级钙有机化合物的合成方法,特别是通过还原乙烯来制备带有负电荷的钙烷基复合物。这些复合物表现出极强的碱性,能够快速脱质子化醚类溶剂,从而引发C─O键的断裂。此外,在与苯的反应中,观察到了一种选择性的1,4-金属化过程,生成了一种独特的“逆冠”芳烃化物复合物。这些发现不仅拓展了钙有机化学的研究范畴,也为理解

    来源:ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION

    时间:2025-10-09

  • 利用阿魏酸实现辣椒素的完全生物催化合成:一种用于天然产物多样化的多功能两步策略

    摘要 辣椒中活性化合物辣椒素类物质的广泛应用,引发了人们对开发可持续生产策略的日益关注。然而,辣椒素的合成仍然是一个挑战。这项开创性研究的目的是报道从生物基阿魏酸出发,通过生物催化方法合成结构多样的辣椒素类物质。X射线晶体学研究阐明了来自Phaeobacter porticola(PPTA)的一种新型转氨酶的独特潜力:该酶能够将最高浓度(100–200 mM)的香草醛转化为香草胺,转化率超过99%;而对于300–500 mM的香草醛底物,转化率则在48%到79%之间。通过将PPTA与酚酸脱羧酶(PAD)和芳香族双加氧酶(ADO)联

    来源:ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION

    时间:2025-10-09

  • 在共价有机框架中,具有氧化还原活性的平面Ge(IV)O4连接剂可增强阳极Na+存储性能

    摘要 用于离子存储的共价有机框架(COFs)通常存在连接单元活性较低的问题,其固有导电性低于10−6 S cm−1,这导致了较大的比容量损失。因此,开发具有氧化还原活性连接单元的功能性构建块以及高度层内共轭电子结构的COFs以提高导电性至关重要。本文报道了两种基于二维(2D)酞菁(Pc)的COFs——GeO4-MPc-COFs(其中M为Co、Ni和Zn),这些COFs采用了具有氧化还原活性的Ge(IV)O4连接单元,并在Pc功能构建块中包含多个活性位点。Ge(IV)O4基团的平面排列促进了Ge(IV)O4与Pc大环之间的p–π相互

    来源:ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION

    时间:2025-10-09

  • 将人工智能(AI)纳米颗粒封装在二维钛基金属-有机框架中,以制备多孔的Ag+导电复合材料

    摘要 通过将碘化银(AgI)纳米颗粒(NPs)掺入二维Ti-dobdc金属有机框架(MOF)中,制备出了多孔的Ag+1 S cm−1);而在147°C以下则发生相变,转变为导电性较差的β/γ相。在本研究中,我们通过改变AgI纳米颗粒在Ti-dobdc MOF中的摩尔比例来调控其相变温度。MOF的限域效应稳定了AgI纳米颗粒,同时其固有的孔隙结构和自由氧原子对孔表面的修饰促进了离子的扩散。在所制备的复合材料中,AgI2.00@Ti-dobdc样品的热滞后现象为Δ142.8°C,比纯AgI纳米颗粒(Δ135.8°C)宽8°C;而AgI

    来源:Bulletin of the Korean Chemical Society

    时间:2025-10-09

  • 脱氧核酶对肌苷修饰RNA的位点特异性识别及其远距离切割作用

    摘要 我们报告了一种通过体外筛选发现的RNA切割DNA酶(RCD-I4T3),它能够特异性识别RNA中的肌苷修饰位点,并在距离该位点8个核苷酸远的位置进行切割。RCD-I4T3是首个具有空间分离的目标识别和催化切割结构域的DNA酶,其功能类似于II型限制性内切酶和内切酶V,这在之前的DNA催化剂中尚未被观察到。RCD-I4T3是一种高效的RNA切割工具,其对肌苷修饰RNA的切割速率常数(kobs)为1.9 × 10−2 min−1,并且能够以高特异性靶向含有天然肌苷的mRNA片段。这种模块化结构通过严格的两步验证(即识别和切割)最

    来源:ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION

    时间:2025-10-09

  • 类似三明治结构的独立共价有机框架阴离子交换膜,用于水电解

    摘要 共价有机框架(COFs)具有定义明确的孔隙结构,可实现高效的离子传输,但其机械稳定性较差。本文制备了一种类似三明治结构的独立式COF基阴离子交换膜(COF-AEM),该膜将COF核心与原位生长的功能聚合物层结合在一起。这种策略不仅克服了聚合物与COF之间的不相容性问题,还保留了COF框架本身的纳米孔隙结构,使得在80°C时离子传输的导电率为110 mS cm−1,同时离子交换容量(IEC)仅为1.53 mmol g−1。此外,刚性的疏水COF核心有效降低了膜的膨胀率(SR,80°C时为5.2%),而其与柔性的亲水聚合物层的结

    来源:ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION

    时间:2025-10-09

  • 超亲水FeIV2MnII纳米簇:兼具诊断与治疗功能的复合剂

    本文介绍了一种新型的原子级精确的纳米簇,命名为 Fe₂Mn,其结合了磁共振成像(MRI)增强、光声成像(PAI)和光热抗肿瘤治疗(PTT)的多重功能。这种纳米簇的设计理念在于利用超亲水性结构,通过控制内层配位水和外层水合壳的动态行为,从而提升其在MRI中的表现,同时保持对PAI和PTT的适用性。Fe₂Mn 是由 Fe-HDCL(一种具有强近红外(NIR)光热转换能力的Fe(IV)系统)和Mn(II)离子组成的异金属三核纳米簇,其独特的结构赋予了它优异的性能,使其在肿瘤诊断和治疗中展现出巨大潜力。MRI 是一种非侵入性的影像技术,广泛应用于临床,尤其在软组织成像方面具有优势。然而,其灵敏度较低,

    来源:ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION

    时间:2025-10-09

  • 通过Aza-Kornblum–DeLaMare重排反应,将双功能羟胺进行Mannich环化,生成环戊基β-氨基酯

    摘要 我们发现,易于获取的N-卤代烷基羟胺可以作为双功能亚胺替代物,在温和的相转移催化条件下,与β-酮酯进行新型的(4 + 1) Mannich环化反应。该方法能够以较高的产率合成一系列含有相邻季碳和叔碳中心的环戊基β-氨基酯。值得注意的是,在非手性四丁基溴化铵(TBAB)的催化下,这些非对映异构产物可以通过硅胶色谱法分离,从而在单次操作中高效地获得纯的trans和cis20:1 dr)生成相应的手性产物。机理研究表明,环化过程通过一个独特的级联反应进行,包括C烷基化、aza-Kornblum–DeLaMare重排以及环闭合的Ma

    来源:ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION

    时间:2025-10-09

  • 综述:关于血红素卡宾催化的立体电子学见解:连接酶促系统和合成系统

    摘要 铁卟啉卡宾(IPCs)是酶促卡宾转移反应中的关键中间体,它们采用多种键合模式和电子构型,这些特性决定了它们的催化功能。本综述系统地比较了三种IPC异构体——末端卡宾、桥接卡宾和N-烷基衍生物——这些异构体既来源于酶促系统,也来源于合成类似物。X射线晶体结构分析揭示了蛋白质诱导的结构变化以及不同异构体之间的畸变,同时为莫斯堡尔(Mössbauer)和电子顺磁共振(EPR)光谱研究提供了支持。对于桥接卡宾[Fe(TPP){C═C(p-ClPh)2}C1] ((dxy)2(dxz,dyz)2(dz2)1)和N-烷基衍生物Mb(N-

    来源:ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION

    时间:2025-10-09

  • 对SIMAGRIO-W预后模型的验证:用于预测奥地利东部土壤表层中Agriotes幼虫的活动情况

    近年来,农业害虫的监测与控制成为全球关注的焦点之一,尤其是在气候变化背景下,土壤条件的变化对害虫活动的影响愈发显著。其中,线虫(wireworms)作为一种重要的地下害虫,因其对农作物根部造成的破坏而受到广泛关注。线虫是叩头虫科(Elateridae)中某些种类的幼虫,其生命周期较长,通常需要数年时间才能完成发育,从而给农业害虫的防治带来挑战。线虫在土壤中具有垂直迁移的特性,这种迁移行为使得控制措施的实施时机难以把握,尤其是在不同气候条件下,其活动模式存在较大差异。为了更好地预测线虫的活动趋势,科学家们开发了一种名为SIMAGRIO-W的预测模型。该模型基于土壤温度和湿度数据,旨在预测线虫在土

    来源:Agricultural and Forest Entomology

    时间:2025-10-09

  • 无需溶剂和能量的固态策略:用于将酶封装在ZIF(沸石诱导框架)中

    酶是一种具有高度选择性和效率的生物催化剂,广泛应用于工业、生物医学和环境领域。然而,酶在实际应用中常常面临一些挑战,如对环境条件的敏感性、稳定性差以及容易受到反应物浓度高的抑制。为了克服这些问题,酶的固定化技术成为提升其稳定性和重复使用性的重要手段。酶固定化可以通过多种方法实现,包括共沉淀、后渗透、生物矿化以及牺牲模板法等。尽管这些方法在一定程度上提高了酶的性能,但它们通常需要溶剂和能量输入,这不仅增加了生产成本,还可能导致溶剂残留、环境污染和高能耗的问题。因此,开发一种无需溶剂和能量的固定化策略,对于推动绿色、高效和稳定的生物催化材料在工业中的应用至关重要。在本研究中,科学家们提出了一种创新

    来源:ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION

    时间:2025-10-09

  • 高通量合成与筛选一种氰亚胺化合物库,成功发现了能够选择性抑制ISG15特异性蛋白酶mUSP18的抑制剂

    在现代药物研发过程中,高通量筛选(High-Throughput Screening, HTS)作为一项关键技术,通常被用作识别具有潜在治疗价值的化合物的初步步骤。这一过程依赖于高质量的化合物库,而传统方法在构建这类库时往往面临高成本、高人力投入以及耗时较长的问题。为了解决这些问题,研究人员开发了一种新型的合成与筛选一体化技术,能够在实验板内高效地生成并立即进行高通量筛选,从而显著提升药物发现的效率和精准度。该技术的核心在于利用Echo声波液体处理系统,这种系统通过声波将纳米至微升级别的反应液精准地转移至目标板中,实现了在1536孔板中的微型合成。这种策略不仅减少了反应所需的试剂体积,还降低了

    来源:ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION

    时间:2025-10-09

  • 利用氮化硼实现无偏光电化学过氧化氢生成:同时调控光生空穴的提取和氧还原的选择性

    摘要 无偏光电化学(PEC)法制备H2O2为能耗较高的蒽醌工艺提供了一种可持续的替代方案,但仍面临关键瓶颈:电荷分离效率低下、两电子氧还原反应(2e− ORR)路径难以控制以及需要高纯度的O2。在此,我们报道了一种在常温空气中高效制备H2O2的无偏PEC系统。该系统的核心创新在于巧妙使用了氮化硼(BN),它同时充当电荷转移介质和ORR路径调节剂。在光阳极处,BN通过提升BiVO4(BVO)的价带位置来作为空穴提取层,有效抑制了BVO光阳极与FeNiOOH共催化剂之间的界面电荷复合,从而在1.23 VRHE下实现了6.08 mA c

    来源:ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION

    时间:2025-10-09

  • 马兰戈尼流增强模板印刷法制备钙钛矿单晶阵列,迈向功能性光电器件

    摘要 具有亚波长纳米结构的图案化钙钛矿阵列由于强光-物质相互作用,极大地加速了高性能和多功能光电子器件的发展。然而,钙钛矿亚波长纳米结构器件的制备存在多晶结构、高成本、长周期和低产量的问题,这限制了大面积、高性能和多功能器件的应用。在这项研究中,我们创新性地提出了一种高通量且通用的晶圆级钙钛矿单晶阵列加工方法,该方法结合了模板辅助印刷技术和流体动力学调制,实现了具有亚波长纳米结构的钙钛矿单晶阵列的图案化,同时可以调节晶体尺寸和带隙,并适用于不同的基底。纯晶体取向、精确定位以及高质量的钙钛矿单晶阵列确保了低阈值和定向发射激光器的实现

    来源:ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION

    时间:2025-10-09

  • 综述:第6-8族过渡金属氧化物的氢还原反应——从矿石冶炼到反应路径

    ### 氢气在金属氧化物还原中的应用与研究进展随着全球对可持续发展、脱碳和循环经济的关注日益增加,氢气作为一种清洁的还原剂,正在成为金属冶炼领域的重要研究对象。传统上,碳基还原剂如木炭、焦炭、石墨或其生成的一氧化碳被广泛用于金属的冶炼过程,这些反应通常伴随着大量二氧化碳的排放,这对环境造成了显著的负担。特别是在钢铁工业中,二氧化碳排放占人为排放总量的4%至9%,这一数据凸显了氢气在减少温室气体排放方面的巨大潜力。因此,研究氢气对金属氧化物的还原过程不仅有助于理解金属材料的合成机制,还可能为未来工业生产提供更环保的替代方案。氢气作为还原剂的使用可以追溯到18世纪,当时亨利·卡文迪许首次发现氢气在

    来源:European Journal of Inorganic Chemistry

    时间:2025-10-09

  • 综述:铁矿石烧结过程中固体燃料产生的CO污染物排放:生成机制、控制措施及面临的挑战

    摘要 1070 °C)预热区和低温(600–900 °C)预热区。第三,从铁矿石、熔剂、燃料以及球团化工艺的角度探讨了CO排放的影响因素。最后,总结了烧结CO减排技术的研究进展及未来发展方向。未来的研究将重点关注“高氧气浓度、低风速、低反应性”条件下的协同控制及智能控制技术,以实现更深度的CO减排。 利益冲突 作者声明不存在利益冲突。

    来源:steel research international

    时间:2025-10-09

  • 综述:关于钢板火焰烧伤的全面综述:基础原理、挑战、发展历程与未来趋势

    摘要 随着各行业对高质量钢材需求的不断增长,提高钢板表面质量已成为当务之急。火焰打磨是一种广泛用于去除表面缺陷的方法,但其效果受到诸多限制,面临诸多挑战。本文综述了当前在火焰打磨技术方面的研究进展,重点探讨了关键技术难题、技术演变趋势及未来发展方向。火焰打磨中的缺陷去除机制仍较为复杂,且去除材料的成分尚未得到充分研究。打磨深度受多种因素影响,但由于对铁氧反应机制和熔渣成分的了解不足,难以建立精确的预测模型。沟槽的形成受氧气-燃料比例及气体流动动态的影响,会降低表面质量;数值模拟在抑制沟槽形成方面显示出潜力,但还需要进一步定量分析。热传递过程也会影响

    来源:steel research international

    时间:2025-10-09

  • 冷轧和退火对S44660超铁素体不锈钢微观结构演变及力学性能的影响

    摘要 本研究探讨了Nb–Ti稳定超铁素体不锈钢(SFSS)在冷轧和退火过程中的微观结构演变。结果表明,950 °C下退火60 min后,平均晶粒尺寸从105 μm减小到37.57 μm(减少了54%),抗拉强度略微下降至664 MPa,伸长率显著增加至35.45%。织构分析显示,800 °C退火会产生α和γ纤维织构,其中γ纤维占主导地位。当温度升至950 °C时,γ纤维织构的强度略有增加,并出现以{111}取向为主的α*纤维织构。保温时间的影响表明,950 °C下退火60 min可以增强α纤维织构的强度,同时抑制α纤维织构的形成。将保温时间延长至1

    来源:steel research international

    时间:2025-10-09

  • 镁对H13热作模具钢中二次相和带状结构的影响

    摘要 H13热作模具钢是全球使用最广泛的热作工具材料。本研究通过光学显微镜、扫描电子显微镜、能量色散光谱仪、电子探针显微分析和微维氏硬度测试,系统地研究了镁对H13钢中第二相、元素偏析和硬度的影响。主要研究发现,镁通过将Al2O3–CaO–SiO2复合夹杂物转化为分散的AlMgO4(尖晶石)和MgO颗粒,从而改变了夹杂物的形态。这种变化显著增加了直径小于3微米的夹杂物数量,几乎消除了直径大于8微米的夹杂物,并减少了连珠状的夹杂物簇。该钢具有沿轧制方向分布的条状微观结构,表现为明暗相间的条纹。元素分布分析表明,在暗色条纹区域内,C、Mo和Cr元素存在

    来源:steel research international

    时间:2025-10-09

  • 温度对奥氏体/双相不锈钢扩散焊接的影响:实验与第一性原理计算

    摘要 通过扩散焊接将奥氏体(304)不锈钢和双相(S32304)不锈钢结合在一起,可以充分利用它们各自的互补性能,但在控制界面元素扩散和稳定性方面存在挑战。本研究系统地探讨了304/S32304扩散焊接接头在800–1200 °C温度范围内的微观结构演变和力学性能的变化规律,结合了实验表征和第一性原理计算。研究结果表明,最佳焊接温度为1100 °C时,接头达到了720 MPa的最大抗拉强度,接近304基材强度的95%。微观结构分析显示,S32304中的奥氏体有13%转变为铁素体,再结晶晶粒的比例从3%显著增加到了94%。第一性原理计算进一步证实,M

    来源:steel research international

    时间:2025-10-09


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