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  • 综述:羰基氧自由基与烯烃分子间加成反应的最新进展

    羰基氧自由基的独特反应性氧中心自由基(Oxygen-centered Radicals)作为高活性中间体,在自由基介导的有机转化中扮演核心角色。其中羰基氧自由基(Carbonyloxy Radicals)因其结构中的亲电酯基而展现出双重特性:既保留氧中心自由基的典型反应模式(如氢原子转移HAT和β-断裂),又具备独特的亲电性和加成选择性。这类自由基可通过羧酸、酰氯或酸酐等前体原位生成,为传统酯化反应提供了非经典路径。前体驱动的自由基生成策略近年来,通过不同前体激活生成羰基氧自由基的策略取得显著突破。芳基和烷氧基羰基氧自由基可通过光催化、热解或氧化剂介导的方式从羧酸衍生物中产生。例如,酰氯在可见

    来源:Organic Chemistry Frontiers

    时间:2025-09-16

  • 具有可调控Hückel(反)芳香性的核心修饰N-混淆五吡咯(蓝吡啉)变体的创制与研究

    研究人员成功实现了三种具有E-乙烯联噻吩单元的核心修饰N-混淆五吡咯(sapphyrins)的逆合成设计与制备,该系列化合物展现出可调控的Hückel(反)芳香性特性。光谱分析表明乙烯单元在溶液状态下稳定保持E-构象。所有N-混淆五吡咯衍生物均表现出显著的可见-近红外(vis-NIR)吸收特性。通过深度密度泛函理论(DFT)研究,团队全面解析了S2N3杂化N-混淆五吡咯14–16的所有可能立体异构体。DFT计算结果表明,化合物14和16具有Hückelπ芳香性,而化合物15则呈现π反芳香性特征,这一发现为新型智能光学材料与芳香性调控策略提供了重要理论依据。

    来源:Organic Chemistry Frontiers

    时间:2025-09-16

  • 电化学驱动三组分高效合成N-磺酰基异硫脲:新型[1,3]-H迁移策略的应用

    通过电化学三组分反应技术,研究人员创新性地利用异氰化物(isocyanides)、磺酰胺(sulfonamides)与二硫化物(disulfides)为原料,以四丁基碘化铵(nBu4NI)同时作为氧化还原催化剂和电解质,成功构建了N-磺酰基异硫脲(N-sulfonyl isothioureas)类化合物。该转化过程中观察到罕见的氮原子间[1,3]-H迁移现象,标志着该反应具有独特的机理特征。该方法不仅实现了原子经济性合成,更在温和条件下展现出优异的官能团兼容性,为药物分子中重要硫脲结构单元的绿色制备提供了新的技术路径。

    来源:Organic Chemistry Frontiers

    时间:2025-09-16

  • 电化学水活化实现烯烃氧化裂解:绿色高效新策略

    通过电化学水活化技术,研究人员开发了一种创新的烯烃氧化裂解方法。该策略以水作为丰富且经济的氧源,无需额外添加氧化剂或进行复杂后处理,即可实现多种活化烯烃(activated alkenes)和非活化烯kenes(unactivated alkenes)的高效转化。研究过程中还观察到烯丙位C–C(乙烯基)σ键的氧化断裂现象,以及独特的线性配对电解模式(linear paired electrolysis mode)——这些特征在现有烯烃裂解方法中均未见报道。该技术为从简单石油化学品快速制备高附加值产物提供了绿色新途径,展现了电化学合成在原子经济性和反应创新性方面的显著优势。

    来源:Organic Chemistry Frontiers

    时间:2025-09-16

  • N-氧化物调控N-乙烯基-7-氮杂吲哚Heck芳基化的位点选择性机制与策略研究

    研究人员报道了钯催化下利用(杂)芳基碘化物对N-乙烯基-7-氮杂吲哚(AI)衍生物进行位点选择性芳基化的新策略。虽然AI本身主要显示α-位芳基化的中等区域选择性,但N-氧化物激活(AINO)可彻底逆转反应路径,实现专一性的β-位芳基化并伴随优异的E-式选择性。对照实验与密度泛函理论(DFT)研究共同支持了这一选择性反转的机制基础:其源于不同金属环π复合物的形成——五元环结构导向α-芳基化,而六元环结构则促使β-芳基化。这些发现突显了N-氧化物激活作为一种强大策略,可用于精准调控N-乙烯基-7-氮杂吲哚Heck型芳基化的区域选择性。该转化在无配体条件下进行,展现出广泛的底物适用范围和出色的官能团

    来源:Organic Chemistry Frontiers

    时间:2025-09-16

  • 以电石为乙炔源高立体选择性合成N-磺酰脒的一锅多组分串联反应新策略

    研究人员开发出一种实用便捷的高立体选择性合成策略,通过磺酰叠氮、胺类、水和电石(作为乙炔源)的一锅多组分串联反应,成功构建了N-磺酰脒(N-sulfonyl amidines)类化合物。该方法的创新性在于同步形成C–N键和C[双键]N键,展现出优异的底物普适性(共35个实例),最高收率达93%,且实现了>99:1的E/Z立体选择性。通过使用氘代水(D2O)作为试剂,可高效制备氘代产物。该技术方案具有反应条件温和、操作简单、易于放大等突出优势,为功能化磺酰脒分子的精准合成提供了新的技术路径。

    来源:Organic Chemistry Frontiers

    时间:2025-09-16

  • 三苯胺[3]芳烃的精准合成及其多级自组装构建多面体金属有机笼的超分子平台

    三苯胺[3]芳烃(Triphenylamine[3]arenes, TPA[3]s)作为新型大环骨架在超分子化学领域展现出巨大潜力。本研究通过BF3·Et2O催化的单锅Friedel–Crafts反应,在五分钟内实现了氮桥单元上带溴苯基或酯基的间位/对位取代TPA[3]s的高效合成(产率接近定量)。这些位于赤道位的易变取代基可在温和条件下进行环化后功能化,成功引入硝基苯、芘(pyrene)、三联吡啶(terpyridine)和羧酸等多样官能团。特别值得注意的是,间位功能化的TPA[3]s展现出卓越的结构灵活性,可作为三齿构建模块(tri-topic building blocks),通过亚组分

    来源:Organic Chemistry Frontiers

    时间:2025-09-16

  • AgOTf促进对甲氧基苄基醚与烯丙基/苄基溴的转醚化新策略:突破Williamson合成限制的C–O/C–Br复分解反应

    在有机合成化学中,传统的转醚化反应需要通过活化醚分子的碳-氧(C–O)键来实现与醇类的C–O/O–H键复分解,或与其他醚类进行C–O/C–O键复交换。而本研究揭示了一种突破性的新策略——利用三氟甲磺酸银(AgOTf)促进的对甲氧基苄基醚(PMB–OR2)与烯丙基溴或苄基溴(R1–Br)之间的C–O/C–Br键复分解反应。这种创新的转化过程能够高选择性地制备结构多样的非对称醚类化合物(R1–O–R2)。特别值得关注的是,该反应体系对多种官能团展现出卓越的耐受性,成功规避了经典Williamson醚合成法中必须使用强碱性条件所带来的局限性。更令人振奋的是,该方法可拓展为三组分一锅法反应:通过让R1

    来源:Organic Chemistry Frontiers

    时间:2025-09-16

  • 磺酰叶立德与高价碘重氮试剂的N-末端亲核加成:功能化腙类化合物的绿色合成新策略

    研究人员开发了一种无需催化剂和添加剂的创新反应:磺酰叶立德(sulfoxonium ylides)对高价碘重氮化合物(hypervalent iodine diazo compounds, HIDCs)的N-末端亲电中心进行亲核加成。该研究首次揭示了HIDCs中未被探索的末端N-亲电性(N-electrophilicity),为直接合成结构新颖的功能化腙类化合物(functionalized hydrazones)提供了高效途径。该方法具有操作简便、底物适用性广、产率高等突出优势,且反应条件温和,对拓展高价碘试剂在有机合成中的应用具有重要科学意义。

    来源:Organic Chemistry Frontiers

    时间:2025-09-16

  • 改性高岭土/玉米秸秆生物炭对土霉素(OTC)与金霉素(CTC)的吸附性能与机制研究

    作为水体中广泛存在且难以自然降解的典型抗生素污染物,土霉素(Oxytetracycline, OTC)和金霉素(Chlortetracycline, CTC)对生态系统与人类健康构成潜在威胁。为解决这一问题,研究团队通过高温热解与纳米颗粒改性技术,成功制备了两种新型高岭土/玉米秸秆生物炭材料,并系统探究了其对水中OTC和CTC的吸附性能。表征分析显示,改性后的生物炭具有高比表面积和发达的孔隙结构,有利于提升吸附效率。批量吸附实验表明,纳米CuFe2O4改性生物炭(KLBCCF)在吸附容量、抗干扰能力和再生性能方面均优于纳米CuO改性材料(KLBCC)。KLBCCF对OTC和CTC的吸附过程更符

    来源:New Journal of Chemistry

    时间:2025-09-16

  • 基于AgInZnS量子点与Au NPs/Co-ZnO NBs协同放大系统的电化学发光免疫传感器用于高灵敏检测肿瘤标志物CA242

    研究人员开发了一种高效的电化学发光(ECL)免疫传感器,用于检测肿瘤标志物CA242。该传感器采用生物相容性良好的AgInZnS量子点(AIZS QDs)作为阳极发光体,并结合金纳米粒子(Au NPs)与钴掺杂氧化锌纳米块(Co-ZnO NBs)复合物作为光电增强型协同反应加速器。Co-ZnO NBs复合物通过引入额外活性位点、提升氧化锌(ZnO)的电导率,并在复杂生理条件下保持优异的生物活性和结构稳定性,从而显著提高了催化性能。Au NPs的整合进一步促进了ECL系统内的电子转移,并通过加速共反应试剂三乙胺(TEA)的解离和电荷转移过程,放大了AIZS QDs的ECL发射。这种协同效应显著增

    来源:New Journal of Chemistry

    时间:2025-09-16

  • 黄铁矿与类石墨氮化碳生物聚合物复合光催化剂协同增效降解活性红-24染料研究及其机制解析

    通过简易超声法成功构建了明胶基黄铁矿(FeS2)-石墨氮化碳(g-C3N4)复合光催化材料(GL/FS-CN),该复合材料在降解顽固污染物活性红-24染料(RR 24)方面展现出卓越性能。利用X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、紫外-可见光谱(UV-vis)、扫描电子显微镜(SEM)、低温氮吸附、zeta电位分析及X射线光电子能谱等多项表征技术证实,GL/FS-CN的光催化降解率高达91.78%,显著优于单一组分FS和CN的表现。研究表明,明胶的引入有效提升了光催化效率并抑制了电子-空穴复合。通过自由基捕获实验发现,超氧自由基(O2˙−)是降解过程中的关键活性物种——当分别加

    来源:New Journal of Chemistry

    时间:2025-09-16

  • 钙钛矿薄膜在光子结构TiO2基底上的纳米级光电流行为揭示

    通过纳米级光电流映射技术(nanoscale photocurrent mapping),科学家们揭示了沉积在光子结构二氧化钛(TiO2)上的钙钛矿薄膜的独特行为。与传统介孔二氧化钛(mp-TiO2)基底相比,光子结构TiO2能显著增强电荷保留能力并抑制复合效应,从而维持稳定持续的光电流生成。相反地,基于mp-TiO2的钙钛矿薄膜则因电荷俘获和材料不稳定性表现出光电流随时间衰减的现象。这些发现突显了光子结构TiO2在调控载流子动力学方面的变革性作用,为钙钛矿器件结构工程与纳米级光电流模式的关联建立了新框架,推动了光电子材料设计的创新进程。

    来源:New Journal of Chemistry

    时间:2025-09-16

  • 银锚定Cu–Na/Co–Na阿特拉烷MOFs的构建及其在可见光驱动羟基蒽醌染料降解中的应用研究

    本研究通过合成阿特拉烷(atrane)基Cu–Na与Co–Na金属有机框架(MOF),并将银纳米颗粒(AgNPs)嵌入其骨架中,成功制备了Ag/Cu–Na MOF和Ag/Co–Na MOF纳米复合材料。采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、热重分析(TGA)、比表面积测试(BET)、粉末X射线衍射(PXRD)、场发射扫描电镜(FESEM)、高分辨透射电镜(HRTEM)、动态光散射(DLS)、能量色散X射线光谱(EDAX)和X射线光电子能谱(XPS)等多维度技术对材料进行了系统表征。通过Tauc曲线、电化学阻抗谱(EIS)、光致发光光谱及HOMO–LUMO能带隙分析,发现银修饰后的纳米复合材料相较

    来源:New Journal of Chemistry

    时间:2025-09-16

  • 碱基金属M3ClO反钙钛矿光伏材料的第一性原理设计与高效无铅太阳能电池性能评估

    随着全球对高效无毒钙钛矿替代材料的迫切需求,研究人员对碱基金属反钙钛矿材料M3ClO(M=K, Rb, Cs, Fr)展开了系统性研究。通过第一性原理计算(First-principles calculations)深入解析了这些材料的结构特征、电子特性、机械性能、光学响应和热力学行为,并结合SCAPS-1D器件仿真平台进行了光伏性能验证。研究显示,K3ClO、Rb3ClO和Cs3ClO均表现出良好的热力学稳定性和机械稳定性,其中K3ClO和Rb3ClO的带隙值分别为1.97 eV和1.566 eV,处于可见光吸收的最优区间。光学分析表明这些材料具有强烈的紫外-可见光吸收能力、低反射率和高介电

    来源:New Journal of Chemistry

    时间:2025-09-16

  • 无需交联剂的壳聚糖-MnO2复合气凝胶制备工艺:该气凝胶具备协同吸附与催化性能,可实现高效室温甲醛去除

    250°C),表明其具有潜在的阻燃性能。这项工作通过一种绿色、可扩展的合成策略,克服了二氧化锰分散性和反应性之间的矛盾,实现了甲醛的持续矿化。所提出的方法为多功能气凝胶的设计提供了新思路,有助于实际改善室内空气质量,有效应对环境和健康问题。

    来源:New Journal of Chemistry

    时间:2025-09-16

  • 锰离子掺杂提升NaFe2PO4(SO4)2正极材料电化学性能的研究

    钠基聚阴离子化合物因具有高工作电压平台和卓越循环稳定性,正成为钠离子电池正极材料的研究热点。本研究通过X射线衍射精修和循环伏安法,探究了新型NASICON结构聚阴离子正极材料NaFe2PO4(SO4)2(NFPS)的充放电特性。锰离子(Mn2+)掺杂有效优化材料结构,显著增强电化学稳定性和导电性,并促进钠离子扩散速率。X射线光电子能谱(XPS)分析显示,掺杂锰的样品比未掺杂样品产生更高浓度氧空位。电化学测试表明,Na0.84Mn0.08Fe2PO4(SO4)2获得更高容量和改善的倍率性能,优于原始NFPS材料。在25 mA g−1电流密度下,NFPS初始放电容量为56.1 mA h g−1,而

    来源:New Journal of Chemistry

    时间:2025-09-16

  • 通过Eu3+共掺杂与Dy3+→Eu3+能量传递增强Ca3WO6荧光粉白光发射及其WLED应用研究

    通过高温固相反应法(1200°C)成功合成Dy3+/Eu3+共掺杂的冷白光发射Ca3WO6双钙钛矿荧光材料。研究团队采用X射线衍射(XRD)确认其单斜晶系结构,并通过扫描电子显微镜(SEM)进行形貌表征。在353纳米激发下,Ca3WO6:0.015Dy3+荧光粉显示出485纳米(4F9/2-6H15/2)的蓝光发射和575纳米(4F9/2-6H13/2)的黄光发射特征峰。当引入Eu3+(y=0.01–0.05)后,发射光谱新增613纳米特征峰,证实Dy3+→Eu3+能量转移(ET)机制的存在。该机制使荧光粉实现白光区域光谱可调谐,最高能量转移效率达66.34%(Eu3+浓度0.05%)。基于D

    来源:New Journal of Chemistry

    时间:2025-09-16

  • 基于Eu3+后合成修饰MOF的比率型荧光探针在亮绿SF的可循环检测中的应用研究

    研究人员设计了一种通过后合成修饰(Post-Synthetic Modification, PSM)技术构建的Eu3+@MOF-1比率型荧光(Ratiometric Fluorescent, RF)探针,用于高特异性、可循环检测环境及食品中残留的亮绿SF(Light Green SF, LGSF)。该探针在443 nm和614 nm处呈现双发射峰,其中443 nm峰作为内参比信号保持稳定,而614 nm处的Eu3+特征发射则随LGSF的加入发生浓度依赖性的荧光淬灭,这一现象源于荧光共振能量转移(FRET)机制。LGSF的引入可导致探针发光颜色发生从红色到蓝色的显著转变,支持裸眼可视化判别。机制

    来源:New Journal of Chemistry

    时间:2025-09-16

  • 微流控连续合成尺寸可调CAU-17实现高效电催化CO2还原

    在电催化二氧化碳还原反应(ECO2RR)领域,铋基金属有机框架(MOF)材料因其丰富的活性位点与高选择性而备受关注。本研究突破性地引入微流控合成技术,成功实现铋基MOF材料CAU-17的连续化制备。与传统水热法相比,在保持温度与Bi3+反应浓度恒定条件下,仅通过调节流速即可有效调控材料粒径与形貌,并将合成时间大幅缩减至传统方法的1/36。研究发现不同尺寸的CAU-17颗粒对ECO2RR呈现差异化反应敏感性。其中最小粒径的CAU-17-F60在−1.2 VRHE(相对于可逆氢电极)电位下展现出92.79%的甲酸盐法拉第效率(FEformate),同时具有更大的电化学活性表面积和更低的界面阻抗。该

    来源:New Journal of Chemistry

    时间:2025-09-16


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