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钛茂催化的环氧化物与腈类分子间偶联反应的动力学及立体化学结果
摘要 通过Cp2TiCl介导的环氧烃和腈的自由基偶联反应为合成β-羟基酮提供了一种直接途径。本文揭示了该反应的动力学和立体化学结果,表明Ti(III)的配位作用有助于降低最低未占分子轨道(LUMO)能量,从而实现有效的自由基捕获。对不同环氧烃体系的立体化学研究表明,空间效应和电子效应决定了反应的选择性,通常有利于环己基自由基的赤道加成。 图形摘要 通过Cp2TiCl介导的环氧烃和腈的自由基偶联反应为合成β-羟基酮提供了一种直接途径。本文揭示了该反应的动力学和立体化
来源:ChemistrySelect
时间:2025-10-11
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用于选择性雌激素受体调节剂(SERM)雷洛昔芬分析的电化学DNA生物传感器
摘要 雷洛昔芬(RLX)是一种选择性雌激素受体调节剂(SERM),用于癌症治疗。雌激素受体有两种不同的形式:α型和β型。SERM化合物与这些受体结合,同时发挥拮抗剂和激动剂的作用。这些非甾体化合物通过其三维构象在某些组织中诱导雌激素的激动效应和拮抗效应。最著名的SERM药物是雷洛昔芬和他莫昔芬(TAM)。本研究使用一次性电化学生物传感器研究了RLX与DNA之间的相互作用。首先,在pH值为2.0–12.0的范围内,通过循环伏安法和方波伏安法检测了RLX在水溶液中的电化学行为。RLX的检测限为5.63 µM(2.66 µg/mL−1)
来源:ChemistrySelect
时间:2025-10-11
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CTAB修饰的β-萘酚纳米颗粒作为Cr(VI)的比率荧光传感器:在环境样品中的应用
摘要 采用CTAB作为包覆剂,通过沉淀法制备了荧光β-萘酚有机纳米颗粒的水悬浮液(CTAB-BNNPs)。FESEM技术证实了CTAB-BNNPs具有球形形态,DLS粒度分析仪显示其粒度分布较窄,平均粒径为89纳米。CTAB-BNNPs的吸收光谱显示最大吸收峰向蓝移,位于275纳米(单体时为335纳米),而荧光光谱则显示最大发射峰也向蓝移,位于353纳米(单体BN时为431纳米)。这种蓝移现象是由于聚集诱导的增强发射(AIEE)效应所致。此外,制备的纳米颗粒仅对Cr₂O₇²⁻离子表现出选择性的比率传感行为。这是由于Cr₂O₇²⁻离
来源:ChemistrySelect
时间:2025-10-11
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钯催化的乙烯醚与吲哚的氢胺化反应:高效制备N,O-胺基吲哚
摘要 吲哚生物碱是一类在药物发现中具有巨大潜力的天然产物。本文报道了一种高效的钯催化的吲哚与乙烯醚的N-烷基化反应。这种原子经济型氢胺化反应对多种吲哚生物碱具有良好的官能团耐受性,并且底物范围广泛,能够直接生成有价值的N,O-胺基吲哚衍生物。该反应条件温和,具有完全的N1位选择性、操作简便性以及产物转化容易的特点。 图形摘要 本文建立了一种高效且高度区域选择性的钯催化的吲哚与乙烯醚的N-烷基化反应。该反应对多种吲哚生物碱具有广泛的底物适用性,而吲哚生物碱是一类具有
来源:Chemistry – A European Journal
时间:2025-10-11
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综述:用于实用钠离子电池的源自沥青的软质和硬质碳材料
摘要 钠离子电池(SIB)在大规模能量存储、高功率输出和低温运行方面展现出巨大潜力。沥青是一种有前景的前体材料,可用于制备SIB的碳阳极材料,因为它成本低廉、碳产率高且结构可调。本文从实际应用的角度讨论了基于沥青的软碳和硬碳在SIB中的应用与制备方法。首先,我们介绍了软碳的钠存储性能,重点关注其存储机制、高倍率充放电特性、改性策略、应用场景以及现有挑战。随后,我们介绍了通过预氧化和碳化工艺制备硬碳的方法,并讨论了关键影响因素,包括沥青的性质、预氧化温度、保温时间、加热速率、气氛条件以及碳化过程的相关机制。从科学和工业的角度出发,我
来源:Chemistry – A European Journal
时间:2025-10-11
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综述:手性诱导对折叠体骨架的作用机制
在自然界中,生物大分子如蛋白质和核酸能够通过复杂的折叠机制形成三维结构,从而实现其特定的功能。科学家们借鉴这一过程,设计了人工合成的“折amer”(foldamer),即由重复单元组成的合成寡聚物,能够形成稳定的构型。这类折amer因其在纳米尺度上构建复杂结构的能力,被广泛应用于分子识别、催化、电子学、自组装、生物学以及材料科学等领域。尽管大多数折amer由非手性单元构成,但它们通常会折叠成具有手性的螺旋结构。然而,这些非手性单元的折叠往往不偏向于特定的螺旋方向,形成动态的对映体混合物。为了实现螺旋方向的控制,研究人员通过在折amer主链上连接具有手性中心的“控制器”基团,从而诱导特定的手性偏
来源:Chemistry – A European Journal
时间:2025-10-11
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镧系化合物第一及第二配位层的催化与光致发光性质
这项研究聚焦于利用三价 europium 离子构建具有双重功能的催化体系,旨在解决 Michael 反应中的某些关键问题。Michael 反应是一种重要的碳-碳键形成反应,自 1887 年由 Arthur Michael 发现以来,广泛应用于有机合成中,特别是在构建生物活性分子和天然产物方面。尽管其具有原子经济性、温和反应条件和对多种官能团的耐受性等优点,但该反应仍面临诸多挑战,例如竞争反应、低产率以及新形成的四元碳中心的对映选择性控制不足。研究人员发现,将含有碱性单元的三齿配体与含有酸性单元的双齿 β-二酮配体结合,能够形成具有催化活性的单分子络合物。这种络合物在 europium 的作用下
来源:Chemistry – A European Journal
时间:2025-10-11
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四氢喹啉修饰的AgNPs的合成、表征与比色传感性能,Cd2+的荧光传感性能,以及其在生物领域的应用
摘要 本文报道了一种通过共沉淀方法制备并表征了2,3-二苯基-5,6,7,8-四氢喹诺啉稳定的银纳米粒子(AgNPs)DTQ@AgNPs的方法。此外,还使用了Schiff碱作为N,N-供体配体来调控纳米粒子的形状。通过广泛的形态学(SEM、TEM和XRD)、热学(TGA和DTG)以及光谱学(UV-可见光、FTIR、NMR和荧光)研究,验证了这种纳米复合材料的有效制备和稳定性。DTQ@AgNPs作为一种双模式化学传感器,能够实现对Zr⁴⁺离子的灵敏选择性比色检测以及对Cd²⁺离子的荧光检测,其检测限分别为0.80 µM和0.69 µ
来源:Chemistry – An Asian Journal
时间:2025-10-11
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基于N-乙酰胺基胺功能化的硝基亚胺四唑的两性离子高能化合物:迈向高性能与稳定性
摘要 在这项研究中,我们合成了一种高性能的两性离子化合物(E)-4-(2-氨基-2-亚氨基乙基)-5-(硝基亚氨基)-4,5-二氢四唑-1-ide (3)。其中,带负电的硝基亚氨基四唑基团通过功能化技术与带正电的乙酰胺基团相连。我们还进行了对比研究,以证明化合物3(熔点:Td = 152 °C;密度:ρ = 1.83 g cm−3;介电常数:Dv = 8823 m s−1)相较于其盐类类似物5(熔点:Td = 90 °C;密度:ρ = 1.65 g cm−3;介电常数:Dv = 8183 m s−1)具有更优异的性能。化合物3表现
来源:Chemistry – An Asian Journal
时间:2025-10-11
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综述:吩噻嗪嵌套大环化合物的新兴趋势
摘要 吩噻嗪是一种非常有用的杂环化合物,广泛应用于药物、染料和电子工业领域。由于其分子核心含有富电子的硫原子和氮原子,吩噻嗪具有较强的电子给体性质,能够与许多电子受体形成电荷转移盐。吩噻嗪参与快速且可逆的电子转移反应,并被用作有机发光器件和太阳能电池中的光活性材料。其分子核心具有多个可引入不同官能团的活性位点,因此已合成了多种有用的吩噻嗪衍生物,用于各种应用。近年来,人们开始关注将吩噻嗪单元作为大环结构的一部分进行合成,因为它们具有有趣的光物理和氧化还原性质,并在多个领域具有潜在应用价值。例如,近年来合成了多种含有吩噻嗪的大环化合物,如杯[η]吩噻
来源:The Chemical Record
时间:2025-10-11
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尺寸可调的BaZrO3立方体和菱形十二面体表现出与晶面相关的光学、光催化和压电催化性能
摘要 通过溶剂热法合成了四种不同平均尺寸的BaZrO3立方体(尺寸范围为167至671纳米)以及四种不同尺寸范围的菱形十二面体(尺寸范围为90至627纳米)。除了立方体和菱形十二面体之间的晶胞常数存在轻微差异外,同步辐射X射线衍射(XRD)结果证实了与尺寸相关的峰位移动,尤其是对于菱形十二面体而言。立方体还表现出峰位不对称性,这种不对称性可以通过体相和表面层的晶格结构来解释。高分辨率透射电子显微镜(HR-TEM)图像的快速傅里叶变换(FFT)分析显示,在颗粒表面附近区域的晶格点偏差较大。晶格扰动和晶胞常数的变化导致了它们的带隙出现
来源:Chemistry – An Asian Journal
时间:2025-10-11
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一些柚皮素-哌嗪衍生物:合成及其与顺铂联合使用的协同效应评估
摘要 纳林根宁(Naringenin)是一种天然黄酮类化合物,存在于柠檬或葡萄柚等柑橘类水果中,具有抗炎、抗菌和抗癌等生物活性。近年来,纳林根宁的衍生物成为研究热点。我们通过纳林根宁与哌嗪(piperazine)衍生物之间的取代反应合成了三种新型化合物,并通过光谱分析(FTIR、NMR和MS)对其进行了表征。这些纳林根宁-哌嗪衍生物(3a、3b和3c)被用于研究其对前列腺癌细胞(DU145和PC3细胞系)的作用。其中,化合物3a的IC50值最低,因此我们进一步研究了化合物3a与顺铂(cisplatin)联合使用的协同效应。实验结果
来源:ChemistrySelect
时间:2025-10-11
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一种用于检测β-淀粉样蛋白斑块的聚集诱导发光荧光探针
摘要 阿尔茨海默病(AD)会导致患者大脑出现不可逆的永久性神经损伤。对潜在的AD患者进行早期诊断可以及时进行干预并延缓病情进展。β-淀粉样蛋白(Aβ)的沉积是最早的病理特征之一,也是AD的核心病理机制,因此可以作为AD的潜在诊断生物标志物。开发能够早期检测大脑中Aβ沉积的探针,可以为AD的早期诊断和干预提供关键的技术支持,这是防止神经元不可逆损伤的第一步。在本研究中,设计并合成了一种用于检测Aβ的AIE荧光探针(ZL)。该探针能够特异性地结合Aβ纤维,具有较高的信噪比、高灵敏度、良好的生物相容性以及体外荧光稳定性。值得注意的是,Z
来源:ChemistrySelect
时间:2025-10-11
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综述:生物基表面活性剂在遗产保护中的应用:性能、挑战与未来发展方向
摘要 文物保护领域越来越多地寻求环保型的替代品,以取代基于石油的表面活性剂,用于文化遗产的清洁工作。本文综述了生物基表面活性剂——尤其是烷基聚糖苷、鼠李糖脂和甘露糖基赤藓糖醇脂——作为文化遗产保护的可持续选项。性能分析显示,这些表面活性剂在不同应用中表现各异但具有潜力。烷基聚糖苷在处理钙质石材时能有效去除污垢,而鼠李糖脂在适当的pH条件下对有机材料也有良好的清洁效果。来自制药和化妆品行业的知识为研究提供了宝贵见解,但针对文化遗产的具体验证仍较为有限。主要挑战包括不同研究之间测试方法的一致性不足、需要针对不同基材进行优化,以及担心这
来源:Chemistry – An Asian Journal
时间:2025-10-11
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来自脱硫杆菌科(Desulfurellaceae)细菌的热激活酯酶对苯二甲酸酯异构体的生物降解作用
摘要 酯酶在邻苯二甲酸酯(PAEs)的降解过程中起着关键作用,而邻苯二甲酸酯是一种常见的持久性有机污染物和内分泌干扰物质。然而,目前已鉴定出的能够降解PAEs的酯酶种类非常有限。在本研究中,我们从Desulfurellaceae细菌中分离出一种新的酯酶(命名为DeEst)。我们发现该酶能够水解三种苯二甲酸酯的异构体(即二乙基邻苯二甲酸酯、二乙基间苯二甲酸酯和二乙基对苯二甲酸酯)。值得注意的是,DeEst不仅能水解二乙基邻苯二甲酸酯,还能将其他PAEs降解为邻苯二甲酸(PA)。此外,我们对DeEst的生化特性进行了进一步研究。结果显
来源:Chemistry – A European Journal
时间:2025-10-11
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取代基对硫酚盐交换反应的影响:反应性及键合分析
### SuPhenEx反应的电子相互作用分析:推动合成反应的机制探索近年来,随着化学合成领域对高效、环保、可预测的反应机制需求的不断增长,点击化学(click chemistry)作为一种合成策略,逐渐成为构建复杂分子和材料的重要工具。点击化学的核心在于通过高度特异性和原子经济性的反应,快速高效地形成稳定的共价键。其中,硫氟交换(SuFEx)和硫酚酸盐交换(SuPhenEx)作为S(VI)中心的交换反应,因其在生物偶联、药物化学和聚合物科学中的广泛应用而受到广泛关注。尤其是SuPhenEx,作为一种不含氟的替代方案,其反应速率和选择性为化学合成提供了新的思路。然而,尽管这些反应在实验中表现出
来源:Chemistry – A European Journal
时间:2025-10-11
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天然罗德克罗石(Rhodochrosite)中独特的相变过程及其对甲烷氧化的多元素影响
摘要 红铬矿(Rhodochrosite)是一种天然存在的含锰矿物,具有复杂的成分结构。本研究将其作为甲烷氧化的催化剂进行了探究。该材料表现出独特的催化性能,包括显著的碳氢化合物生成能力和选择性的二氧化碳(CO)生成能力,这归因于其多元元素组成以及在反应条件下的动态相变。具体而言,与纯锰相比,红铬矿能够抑制二氧化碳的生成同时增强碳氢化合物的生成。热处理可将红铬矿转化为混合氧化锰相,同时微量元素和矿物杂质得以保留,这些因素可能影响氧化物的相变及催化性能。这些发现凸显了天然多组分矿物作为具有丰富成分多样性和相适应性的选择性甲烷转化平台
来源:Chemistry – A European Journal
时间:2025-10-11
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可见光介导的丙炔基胺的自由基氢氟磺酰化反应
摘要 本文介绍了一种从易获得的丙炔胺合成γ-氨基烯基磺酰氟化物的简单方法。该反应通过丙炔胺在可见光照射下的自由基氢氟磺酰化作用实现。初步的机理研究表明,氟磺酰自由基是由电子供体-受体(EDA)复合物(包含FSO2Cl、银盐和丙炔胺底物)的单电子转移反应生成的。 利益冲突 作者声明没有利益冲突。
来源:Chemistry – An Asian Journal
时间:2025-10-11
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用于光催化甘油重整反应以生产氢气的Pd-集成碳点@TiO2薄膜的合成
摘要 通过固态法和湿浸法制备了一系列含有碳点(CDs)改性的TiO2薄膜光催化剂,这些碳点分别与钯(Pd-CD/TiO2)或镍(Ni-CD/TiO2)分散结合。形态学表征(HR-TEM、SEM-EDS)证实了TiO2为锐钛矿相,并且金属颗粒在TiO2表面实现了原子级分散。紫外-可见光吸收光谱(UV–vis DRS)和X射线光电子能谱(XPS)分析显示,这些光催化剂的带隙发生了微小的红移,同时存在sp2杂化的石墨碳结构以及金属-碳相互作用,表明光吸收能力和电荷分离效果得到了提升。在直射阳光下,Pd-CD/TiO2薄膜的氢气产率(11
来源:Chemistry – An Asian Journal
时间:2025-10-11
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RX重复肽与核酸的相分离
摘要 生物分子液-液相分离(LLPS)在无膜细胞结构的形成中起着关键作用,这些结构调控着多种细胞过程。核酸的LLPS背后的一个关键分子机制是DNA和RNA的G-四聚体(G4)结构与内在无序蛋白质(尤其是富含精氨酸和甘氨酸的RGG/RG蛋白)之间的相互作用。虽然精氨酸残基在LLPS中的作用已得到广泛研究,但关于另一种常见残基——甘氨酸的作用的研究却相对较少。在本研究中,我们通过将G残基替换为丙氨酸(A)、脯氨酸(P)、缬氨酸(V)和酪氨酸(Y),生成了一系列RX重复序列肽,系统地探讨了这些残基的影响。使用形成G4结构、双链结构以及随
来源:Chemistry – An Asian Journal
时间:2025-10-11