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制备基于喹啉连接的吩噻嗪结构的稳定共价有机框架,用于柔性超级电容器
构建了一种基于喹啉结构的稳定共价有机框架(QCOF)。随后利用MXene/QCOF@CNT材料制备了用于柔性超级电容器的电极。该电极在250 W kg−1的功率下可实现11 Wh kg−1的储能密度,并且在经过5000次循环后仍能保持100%的电容值,这归因于QCOF复合材料的高稳定性。
来源:Chemical Communications
时间:2025-09-19
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由霍夫迈斯特效应配体介导的动态纳米晶体超晶格
使用离子特异性的聚合物配体对胶体纳米晶体(NCs)进行表面功能化,可以通过霍夫迈斯特效应(Hofmeister effect)可编程地调节配体的亲水性-疏水性。这种控制机制能够驱动纳米晶体的重新排列和定向,从而促使它们从无序的聚集体转变为热力学上更优、紧密堆积的纳米晶体超晶格,并提高其结晶度。
来源:Chemical Communications
时间:2025-09-19
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介孔聚磷酰胺催化的非均相一锅法维蒂格烯化反应
含有–{PV(O)NH}–键的磷酰胺被用作配体骨架来制备药品,而它们的聚合物形式则被用作阻燃剂。本文报道了一种介孔三唑功能化的聚磷酰胺(t-PPA),作为异相有机催化剂用于Wittig反应,在循环使用后可实现1176的累积转化次数(TON)。对t-PPA中的–{PV(O)}–单元进行原位还原,可以在广泛的底物范围内实现一锅法催化烯烃化反应,并且产物主要具有E构型。与早期报道的基于膦的敏感催化剂不同,聚磷酰胺可以作为更为稳定的类似物,用于探索PV/III介导的催化反应。
来源:Chemical Communications
时间:2025-09-19
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类蝴蝶的光响应环金属化Ir(III)配合物:未来抗癌药物的雏形
本文报道了基于2,2′-联吡啶的光诱导单核和双核环金属化铱(III)配合物,这些配合物作为未来的抗癌剂具有很大的潜力,分别表现出优异的一型和二型光动力疗法(PDT)效果。双金属配合物LIr2在正常氧合(二型)和缺氧(一型)肿瘤条件下均表现出更强的疗效,而单金属配合物LIr主要在正常氧合条件下发挥作用。这种增强的多功能性使得LIr2成为光动力疗法的极具前景的候选药物。这些配合物具有较高的血清白蛋白结合亲和力(K_HSA = 0.57 × 105 M−1 对于LIr,0.59 × 105 M−1 对于LIr2),表明它们在生物分子相互作用方面具有显著潜力。在
来源:Dalton Transactions
时间:2025-09-19
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调节均配型Co(III)配合物中配体周围的结构:一种调控电催化氧演化反应效率的多功能策略
在不懈追求可持续能源解决方案的过程中,开发高效、成本低廉且地球上丰富的分子电催化剂至关重要。在这项研究中,我们报道了四种新的单核钴(III)配合物(C1、C2、C3和C4)的设计与合成方法。这些配合物是通过将Co(CH3COO)2·4H2O与Schiff碱(L1H2、L2H2、L3H2和L4H2)在空气氧化条件下反应得到的。单晶X射线衍射(SCXRD)分析证实了这些配合物为均配的单核阴离子钴(III)配合物(L2Co−),其中阳离子为三乙基铵。合成的钴配合物在1 M KOH溶液中表现出显著的催化氧演化反应(OER)潜力。所有四种配合物都显示出良好的电催化
来源:Dalton Transactions
时间:2025-09-19
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揭示过渡金属和氟共掺杂在钠锂锰氧化物正极中提升电化学性能的电子机制
提高钠离子正极材料的结构稳定性以及电子和电化学性能对于开发下一代钠离子电池至关重要。在这项研究中,我们通过第一性原理计算来评估掺杂了过渡金属X(X = Sc、Ti、V、Cr、Fe、Co、Ni、Cu和Zn)和氟的P2型钠锂锰氧化物(NLM)正极的性能。研究发现,在所研究的过渡金属和氟中,共掺杂钴和氟原子有助于减轻Jahn–Teller畸变,从而稳定NLM正极。这种最有前景的钴-氟共掺杂异质结构的稳定性通过标准溶胶-凝胶法合成的实验X射线衍射图谱得到了进一步验证。在电子性能方面,原始的NLM体系表现出铁磁金属特性。然而,钴-氟共掺杂体系则显示出铁磁半金属特性
来源:Dalton Transactions
时间:2025-09-19
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一种能量密度高的、采用超细纤维水基可充电锌离子电池
本研究开发出一种极细的纤维状水基可充电锌离子电池,其直径创下新纪录,仅为0.1毫米,能量密度高达101毫瓦时/立方厘米(mWh/cm³)。这种电池通过设计轴向交替结构实现了不同于传统垂直方向的电荷传输机制。这种极细的电池可以编织成类似丝绸的薄织物,或者集成到导丝中,作为血管重建手术中的微型植入式电源,展现出其在为可穿戴设备和植入式电子设备供电方面的潜力。
来源:Chemical Communications
时间:2025-09-19
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一种经醛类稳定的烷氧基铝二阳离子
本文介绍了由五个醛类配体 [{(F3C)3CO}Al{4-MePhCHO}52+] 稳定的全氟-叔-丁氧基铝二价阳离子的合成、结构及其路易斯酸性反应性;该阳离子通过两个 [Al{OC(CF3)3]4− 阴离子实现电荷平衡。将该二价阳离子与 Et3SiH 处理后,会引发配位醛类的脱氧消除反应,从而暴露出一个高活性的铝中心,该中心能够立即促进烯烃的氢硅化反应。
来源:Chemical Communications
时间:2025-09-19
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一种基于四苯基乙烯的二环芳烃化合物,含有氧杂硼烷骨架,具有双态发光特性
在这项研究中,合成了一种基于四苯基乙烯的双环芳烃化合物,该化合物具有氧杂碳硼烷(o-carborane)骨架结构。这种材料在溶液和固态下均表现出优异的双态发光特性:在溶液中呈现橙色到蓝色的荧光,而在固态下则发出明亮的绿色荧光。此外,这种双环芳烃对核苷酸和碳60(C60)具有特殊的响应。
来源:Chemical Communications
时间:2025-09-19
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通过三唑鎓盐对Pd(0)的C–H氧化加成反应合成Pd(II)–NHC配合物
我们首次报道了1,2,4-三唑鎓盐与Pd2(dba)3直接发生C–H氧化加成反应的实例,为钯N-杂环卡宾(NHC)配体的合成提供了新途径。我们合成了三种三唑鎓配体:4-苯基-1-丁基-1,2,4-三唑鎓溴化物、4-苯基-1-甲基-1,2,4-三唑鎓溴化物和1,4-二丁基-1,2,4-三唑鎓溴化物,并将其与Pd2(dba)3反应。该反应在空气中即可进行,1–3小时内高效完成,生成稳定的、主要为反式构型的[Pd(NHC)2Br2]配体。这些配体以较高的产率被分离出来并进行了全面的结构表征。所有配体均显示了NMR证据,证明存在反式和顺式两种异构体。其中三种配体
来源:Dalton Transactions
时间:2025-09-19
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通过Pt修饰激活电沉积CoNiFe LDH的固有催化活性,以实现高效的氢气演化反应
氢被广泛认为是一种清洁且可持续的能源载体,而开发高效、耐用的氢演化反应(HER)电催化剂仍然是实现大规模氢生产的关键挑战。在这项研究中,我们报道了一种两步合成的铂修饰的CoNiFe层状双氢氧化物(Pt@CNF)电催化剂,该催化剂经过设计以提升HER性能。场发射扫描电子显微镜(FE-SEM)证实了铂纳米颗粒在CoNiFe LDH(CNF)纳米片上的均匀分布。由于铂具有最佳的氢吸附能,其在10 mA cm−2电流密度下的过电位从215 mV(CNF)显著降低到117 mV(Pt@CNF)。Pt@CNF的增强内在活性还体现在周转频率(TOF)从7.1 × 10
来源:Dalton Transactions
时间:2025-09-19
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在CdS-QDs@ZrMOF-SH结构中精确设计的Cd–S键,旨在增强光催化CO2还原性能
尽管共价异质结已被广泛证明可以增强量子点的分散性和电荷转移效率,但共价键强度和密度对催化性能的调控机制仍是一个尚未探索的领域。共价键的强度决定了界面电子耦合效率,这对电荷传输至关重要;而过高的键密度则不可避免地会影响量子点的尺寸(这对快速的质量/电荷传输至关重要)以及分散均匀性(这对活性位点的数量至关重要)。在这项研究中,通过调节界面共价相互作用,合成了一系列CdS QDs@UiO-66-X复合材料(X = OH, NH₂, SH, (SH)₂)。其中,使用CdS QDs@UiO-66-(SH)₂(配体为2,5-二巯基对苯二甲酸)来研究SH的密度和催化能
来源:Dalton Transactions
时间:2025-09-19
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在β-酮胺共价有机框架中,异质结和晶体结构介导的电荷分离作用协同提升了光催化产氢效率
共价有机框架(COFs)作为一种新兴的无金属有机半导体光催化剂,在光催化水分解(H₂生成)方面展现出了巨大的潜力,因此受到了广泛关注。然而,由于单组分COFs的结晶度较低以及电荷重组速度较快,其光催化效率较低。为了解决这些问题,我们通过调整反应溶剂并引入MoS₂纳米片来改善载流子的表面和体相分离,开发了一种制备高结晶度β-酮胺连接TpBD-COF(记为TpBD-COF(h))的策略。结果表明,制备得到的x-MoS₂/TpBD-COF(h)复合材料在可见光驱动下的水分解性能显著提升。其中,优化后的8-MoS₂/TpBD-COF(h)光催化剂的最大水分解速率
来源:Dalton Transactions
时间:2025-09-19
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关于棕环复合物中铁的电子结构和氧化态的现有认知:这是本科化学课程中长期存在争议的问题
从电子结构的角度来看,这个已有百年历史、广为人知的棕色环复合物在经典的棕色环试验中形成,该试验用于硝酸盐(和亚硝酸盐)的定性分析。Fe–N–O键中的大量π键合使得预测棕色环复合物中铁的实际氧化状态变得复杂,因为其中的NO配体具有不同的化学状态,这些状态可以影响复合物中铁的氧化状态。本文总结了目前关于棕色环复合物中{Fe(NO)7(S = 3/2)部分可能的电子结构的认识。实验观察结果(如MB谱中57Fe的异构位移、EPR和IR数据、X射线晶体结构数据等),以及为容纳大量剩余的σ-供体中性配体(5H2O)所需的基本条件,都支持铁的最可能氧化状态为+2和+3
来源:Dalton Transactions
时间:2025-09-19
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含有4,4′-三亚甲基联吡啶的Zn-环烷基二羧酸酯二维配位聚合物:晶体结构、固态CPMAS 13C NMR结构相关性及乙醇的发光传感特性
锌(II)与环丁烷-1,1'-二羧酸(cbdc)或环己烷-1,1'-二羧酸(chdc)以及4,4'-三亚甲基联吡啶(tmbp)的自组装反应生成了三种具有柔性的混合配体配位聚合物:{[Zn(cbdc)(tmbp)]·(H₂O)}, 1;{[Zn(H₂O)(cbdc)(tmbp)], 2;以及{[Zn(chdc)(tmbp)]·H₂O}, 3。这些晶体聚合物通过元素分析、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、单晶X射线衍射、Hirshfeld表面分析以及交叉极化魔角旋转(CPMAS)13C核磁共振(NMR)进行了表征,显示出具有不同拓扑结构的二维(2D)配位阵列
来源:Dalton Transactions
时间:2025-09-19
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首次合成并表征的中性六配位硅氧杂环化合物
首次合成了中性六配位的硅醇配合物。取代基的模式决定了配位方式,并影响了二酮配体内的电子离域情况,从而显著影响了这些配合物的光物理性质,并使其能够发生电荷转移激发。这种结构可调性为调控基于硅醇的配合物的电子和光物理行为提供了策略,拓宽了它们的潜在应用范围。
来源:Chemical Communications
时间:2025-09-19
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在苯氧亚氨基钴(II)催化下,通过连续的一锅法烯烃氢硅化反应和与醇的脱氢偶联反应,实现氢硅烷和烷氧基硅烷的可持续合成
一种简单的、在实验室条件下稳定的钴配合物能够催化烯烃的氢硅化反应,为贵金属提供了一种环保的替代方案。该体系无需使用活化剂,表现出对烯烃类型的区域选择性:在无溶剂条件下,能够从乙烯基芳烃生成α-加合物;而从脂肪族烯烃生成β-加合物。此外,该体系还能实现有价值的烷氧基硅烷的实用一步法合成。
来源:Chemical Communications
时间:2025-09-19
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用于从水中选择性去除/回收二价阳离子的金属有机框架吸附剂
水中二价金属离子浓度升高对人类健康和环境构成重大风险。在各种水处理技术中,吸附技术因其高效性、简单性和多功能性而备受青睐。金属有机框架(MOFs)是一类高度可调的多孔材料,已成为从水系统中选择性去除和回收有价值二价阳离子的有前景的候选材料。本文综述了MOFs设计与功能化策略的最新进展,这些进展提高了其在存在竞争离子情况下的选择性吸附性能。我们重点介绍了关键的吸附机制,分析了当前面临的挑战,并探讨了MOFs在水净化和资源回收领域中的应用前景。
来源:Chemical Communications
时间:2025-09-19
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经过PdS改性的ZnCdS纳米棒用于5-羟甲基呋喃的光催化厌氧氧化,并同时实现氢气的生成
本研究报道了一种经过PdS改性的ZnCdS(PdS/ZCS)复合材料,该复合材料可用于在无氧条件下将5-羟甲基呋喃氧化为2,5-二甲醛呋喃,并同时产生氢气。与未经改性的ZCS相比,PdS/ZCS表现出显著提高的光催化活性,这归因于PdS作为氧化共催化剂的作用,它促进了载流子的分离,从而更有效地生成了˙CH(OH)C₅H₃O₂自由基中间体。
来源:Chemical Communications
时间:2025-09-19
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利用氮和氧空位双重增强效应的等离子体催化实现温和条件下的氨(NH3)合成
等离子体辅助的氨(NH₃)合成方法最近作为一种有前景的补充技术出现,旨在替代哈伯-博施(Haber–Bosch)工艺,实现分散式和可持续的氨生产。在此,我们介绍了一种创新的催化剂设计策略,该策略通过引入“双重空位”显著增强了TiN/TiO₂催化剂上的Mars-van Krevelen(MvK)反应路径,从而在温和条件下实现高效的氨生产。采用这种策略,我们获得了高达226.3毫克每小时每克催化剂的氨产率(226.3 mg h⁻¹ g catalyst⁻¹),超过了大多数已报道催化剂的活性。
来源:Chemical Communications
时间:2025-09-19