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通过氰基π-桥结构调控近红外-II区荧光团(AIEgens),实现肿瘤的光热治疗
一种经过氰基官能化的π-桥结构被整合到DPP-TCBD纳米颗粒中,表现出聚集诱导发光(AIE)特性,这促进了高效的非辐射衰减,并实现了高达43%的光热转换效率以及近红外-II(NIR-II)荧光发射。这使得该材料在光热治疗中非常有效,为设计有机光热剂提供了一种新的策略。
来源:Chemical Communications
时间:2025-09-19
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纤维分离器:优化高能电池中的块状物质与界面行为
高能量密度电池是下一代储能技术发展的关键焦点,这就对作为关键非活性组件的隔膜提出了严格的要求。提高电池能量密度的一个重要技术策略是减小隔膜的厚度。然而,隔膜本身的机械性能给更薄的设计带来了显著挑战,尤其是在降低锂枝晶穿透风险和管理高能量密度电池内部的动态界面应力方面。因此,这一限制已成为制约高能量密度电池性能的关键瓶颈。精心设计的纤维隔膜可以在多个维度上提升电池的性能。在这篇综述中,我们系统地总结了纤维隔膜与电池内部物质及界面之间的相互作用机制,阐明了纤维隔膜在调节离子溶剂化结构、促进稳定固体电解质界面形成以及减轻动态界面应力方面的独特作用。此外,我们还
来源:Chemical Communications
时间:2025-09-19
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光诱导的铁催化C(sp3)–H烷基化反应:以Morita–Baylis–Hillman醋酸酯为试剂对简单烃类进行烷基化
对脂肪族烃进行直接的C(sp³)–H键官能化是一种理想的策略,用于制备高附加值的化学品,但这仍然是一项具有挑战性的任务。在此,我们报道了一种光诱导的铁催化体系,该体系能够通过配体到金属的电荷转移过程,直接利用Morita–Baylis–Hillman醋酸酯对简单烷烃进行C(sp³)–H键烷基化。该工艺在氧化还原中性条件下进行,对多种官能团具有广泛的适应性,并且能够获得良好的至优异的产率。
来源:Chemical Communications
时间:2025-09-19
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一种受生物启发的异核铁-钼复合物,由三齿硫供体支撑,其对肼的不均化反应具有催化活性
设计并合成了一种受生物启发的硫醇桥接铁-钼复合物,其结构特征与FeMoco中的{FeS₃Mo}部分相似。光谱学和计算研究表明,该复合物包含一个低自旋的Fe²⁺中心和一个高自旋的Mo⁴⁺中心,两者之间的金属-金属键较为弱。此外,该复合物已被证实是一种有效的肼歧化反应催化剂。
来源:Dalton Transactions
时间:2025-09-19
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LiCaY(MoO4)3:Eu3+红色荧光体的合成与光学特性:其浓度猝灭效应极低,适用于高效白光LED及植物生长照明领域
在开发基于氧化物的荧光粉的白光LED应用时,寻找高效窄带红光发射体面临诸多困难。一种可能的解决方案是使用三价铕离子基荧光粉;然而,它们较弱的振荡强度限制了其在白光LED应用中的适用性。在本研究中,开发出了LiCaY(1−x)Eux(MoO4)3作为高效窄带红光荧光粉,用于白光LED。采用传统的固态反应法合成了系列LiCaY(1−x)Eux(MoO4)3荧光粉,其中x的取值范围为0.1–1。通过粉末X射线衍射(PXRD)分析了其晶体结构。Eu3+离子的5D0 → 7F2电偶极跃迁导致所有荧光粉在395 nm激发下于616 nm处发出尖锐的光谱。浓度依赖的光
来源:Dalton Transactions
时间:2025-09-19
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在致密的CuCr2Se4–CoCr2Se4二元尖晶石体系中,存在具有双重负电磁参数的随机超材料
同时具有负介电常数(ε < 0)和负磁导率(μ < 0)的超材料具有优异的电磁特性,能够实现诸如亚波长成像、无线能量传输和先进天线系统等高级应用。基于铬的硒尖晶石复合材料已成为随机双负超材料(DNMs)的有希望的候选材料,尽管实现可调且理想的双负特性仍然具有挑战性。本研究选择了CoCr2Se4,该材料在高频场下具有较高的磁自旋共振性能且导电性较低,用于调节基于CuCr2Se4的复合材料的电磁特性。通过固态反应合成了一系列(1 − x)CuCr2Se4·xCoCr2Se4样品。在MHz频率范围内观察到了双负特性:当x = 0.2时,频率范围为841–100
来源:Dalton Transactions
时间:2025-09-19
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在In1Pd单原子合金上,利用电催化作用从NO和CO2合成尿素
通过CO₂/NO共电解(EUCN)实现电催化尿素合成是一种有前景的可持续尿素生产策略,同时还能减少温室气体排放和NO污染物。在此研究中,我们开发了一种单原子In₁合金化的Pd(In₁Pd)作为高性能的EUCN催化剂,在膜电极组装电解槽中实现了45.9%的尿素转化效率和55.2 mmol h⁻¹ g⁻¹的尿素产率。原位光谱测量与理论计算的结合揭示了In₁和Pd之间的协同作用:这种协同作用能够同时激活CO₂和NO的还原反应及其C-N键的形成,同时抑制其他竞争反应,从而显著提升了EUCN的催化活性和选择性。
来源:Dalton Transactions
时间:2025-09-19
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镍(0)的N-杂环硅烯配合物
本文介绍了镍配合物[Ni(Mes₂NHSi₂(COD)](1)的反应性研究,该配合物与N-杂环硅炔1,3-双(2,6-二甲基)-1,3-二氮杂-2-硅环戊-4-烯-2-亚基(Mes₂NHSi;COD = 1,5-环辛二烯)配位。将1与两种膦类化合物PMe₃、PEt₃和PNBu₃以及N-杂环卡宾1,3,4,5-四甲基咪唑啉-2-亚基(IMeMe)反应,导致COD(而非NHSi)配体发生取代,生成了多种杂配位取代配合物[Ni(Mes₂NHSi₂)₂(L)₂](L = PMe₃(2)、PEt₃(3)、PNBu₃(4)、IMeMe(5)),产率较高。[Ni(Me
来源:Dalton Transactions
时间:2025-09-19
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质子耦合的电子转移调控血清铁转铁蛋白中金属的释放
血清转铁蛋白(sTf)是脊椎动物中关键的铁转运蛋白,对三价铁(FeIII)具有极高的亲和力。通常情况下,只有约30%的sTf与三价铁结合,这意味着其大部分结合位点仍可用于其他金属离子,包括重金属和放射性核素。虽然在内体环境下铁的释放过程主要是通过质子化机制实现的,但在生理pH值下的释放机制仍不明确,且涉及多种竞争性机制。为了解决这一问题,我们采用了多层次建模方法——结合分子动力学、元动力学和电子结构计算——来探究生理条件下的铁释放过程。我们的研究重点关注了三种主要机制:直接质子化、单电子还原以及质子耦合电子转移(PCET)。对于合成模型和蛋白质模型,计算
来源:Dalton Transactions
时间:2025-09-19
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在烯烃和炔烃的氢化反应中,带有相同大体积PNP配体的二氢化铁与铁(氢化物)(硼氢化物)表现出不同的反应性
一种含有庞大四甲基化PNP夹心配体(Me4PNPiPr)的铁二氢化物复合物[(Me4PNPiPr)Fe(H)2(N2),可作为内部炔烃和烯烃完全氢化的活性催化剂;然而,该复合物与末端炔烃反应时会导致其失活,具体机制是通过形成双乙酰亚胺复合物。这种反应性与先前报道的氢化-硼氢化物复合物[(Me4PNPiPr)FeH(η2-BH4]存在显著差异:后者能够选择性半氢化末端炔烃,但对烯烃和内部炔烃无反应性。这也与FeII二氢化物类似物的反应性不同,后者使用的是传统的CH2-臂PNP夹心配体[(CH2PNP)Fe(H)2(N2),其对内部炔烃的转化率较低且易发生降
来源:Dalton Transactions
时间:2025-09-19
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氧化钒纳米针中的氧化还原转变与性质调控:从V2O5到长链烃基铵盐V7O162−
类海胆结构的钒氧化物纳米结构(VOx-NUs)是通过使用V5+醇盐前体[VO(OCH(CH3)2)3]和长链伯胺(1-十六烷胺和1-十八烷胺)作为结构导向剂合成的。该过程包括通过插层驱动的溶胶-凝胶组装,随后在180°C的水-乙醇介质中进行七天的水热处理。所得到的球形簇由紧密排列、径向对齐的钒氧化物纳米管组成,这些纳米管由V4+/V5+混合价态稳定,并位于V7O162−晶格中。尽管这些纳米结构在表面与传统的VOx纳米管相似,但由于其弯曲的三维结构和密集的界面组织,它们表现出独特的结构和电子特性。通过X射线光电子能谱(XPS)和体积滴定法量化了氧化态转变,
来源:Dalton Transactions
时间:2025-09-19
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富含氧空位的共掺杂V2O5作为水系锌离子电池的高性能正极材料
开发高性能正极材料对于推动水系锌离子电池(AZIBs)的发展至关重要。在这项研究中,我们报道了一种掺钴的V2O5(CoVO)材料,该材料通过简单的煅烧工艺制备出了大量的氧空位(Od-CoVO)。结构分析表明,钴以替代方式掺入材料中,而没有破坏V2O5的晶体框架;同时,氧空位的引入有效调节了电子环境。钴掺杂和氧空位的共同作用提升了电子导电性,增加了Zn2+的吸附位点,并促进了离子扩散。因此,Od-CoVO电极相较于未经改性的CoVO电极,表现出更高的比容量、更优异的倍率性能以及更出色的长期循环稳定性。这些发现表明,缺陷工程为优化下一代水系锌离子电池用钒基正
来源:Dalton Transactions
时间:2025-09-19
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通过氢键(E–H⋯Cl;E = C、N 和 O)和/或卤素-卤素相互作用,在2-[(三甲硅基)甲基]吡啶与TeCl4或TeI4反应的产物中构建了新型的超分子结构
通过2-[(三甲硅基)甲基]吡啶与TeI₄或TeCl₄在甲苯中的直接反应,合成了三种新的化合物:[(2-C₅H₄NH)CH₂TeI₄](化合物1)、[2-(Me₃SiCH₂)C₅H₄NH₂[TeCl₆](化合物2)和[2-(CH₃)C₅H₄NH₂[(HO)TeCl₅]](化合物3)。单晶X射线衍射(SCXRD)分析证实,化合物1是有机碲碘化物家族中首个具有两性离子结构的化合物,而另外两种化合物则呈离子型。化合物2中的不对称单元仅包含[TeCl₆]²⁻阴离子单元的一半结构;而在化合物3中则包含一个完整的[TeCl₆]²⁻阴离子单元,因为后者失去了两个螺旋轴
来源:CrystEngComm
时间:2025-09-19
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吡咯烷-1-ium-2-羧酸与4-羟基苯甲酸的共晶体:一种新型的相位匹配非中心对称有机材料,可用于高效产生二次谐波
具有强二次谐波产生(SHG)效应和相位匹配能力的非中心对称有机晶体,对于先进非线性光学(NLO)器件来说具有特别的吸引力。我们报道了一种由吡咯里дин-1-鎓-2-羧酸(Pyrrolidin-1-ium-2-carboxylate)和4-羟基苯甲酸(4-hydroxybenzoic acid,简称P2C4HBA)组成的1:1共晶体的生长情况。这种新型有机材料中,质子化的吡咯里дин鎓(NH+)和去质子化的羧酸基团(COO−)与中性羧酸单元(–COOH)共同存在于一个非中心对称的空间群P21212中。该共晶体在300–1100纳米范围内具有约87%的光学透
来源:CrystEngComm
时间:2025-09-19
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桥联单元对四苯基乙烯-苯并噻唑杂化发光材料光物理性质的影响:这类材料具有高对比度的机械荧光变色行为
设计并合成了含有不同桥接单元(羰基和二氰乙烯)的四苯基乙烯-苯并噻唑杂化荧光团(TP 和 TPM),以系统研究桥接单元对其荧光特性的影响。这些分子具有非平面扭曲结构,并表现出聚集诱导发光(AIE)特性。经研磨后,TP 和 TPM 的原始形式在荧光光谱中分别出现24 nm和74 nm的红移,显示出机械荧光变色(MFC)现象。X射线衍射(PXRD)、扫描电子显微镜(SEM)、晶体结构分析以及密度泛函理论(DFT)计算进一步揭示了MFC行为。与TP相比,TPM的MFC行为表现出更大的红移和明显的颜色变化(这是由于桥接单元从羰基变为二氰乙烯所致),表明后者的诱导
来源:CrystEngComm
时间:2025-09-19
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纳米尺度效应与锑硒化物薄膜的非晶态冻结转变在相变存储器中的应用
通过磁控溅射技术在SiO2/Si基底上沉积了具有不同纳米尺度尺寸的Sb6634(SS)薄膜。系统地研究了薄膜厚度变化对其热、电和光学性能的影响。随着薄膜厚度的减小,结晶温度、电激活能和十年数据保持能力显著提高。X射线衍射的结果表明,增加薄膜厚度可以促进结晶过程并增大晶粒尺寸。通过反射光谱拟合的光学带隙随厚度增加而减小。对SS薄膜的表面形貌和均方根粗糙度的测量表明,较薄的薄膜具有更平坦的表面。电流-电压和电阻-电压数据证实,基于较厚薄膜的相变随机存储器具有更低的RESET功耗。此外,采用从头算分子动力学方法模拟非晶态转变的过程,同时通过密度泛函理论系统地研
来源:CrystEngComm
时间:2025-09-19
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综述:P-立体异构核苷酸前药和寡核苷酸的立体选择性合成
磷(V)的立体中心在严重疾病的治疗策略中起着关键作用,这些疾病包括病毒感染、慢性疾病和罕见遗传性疾病。这些疾病通常涉及与基因相关的病理变化,或者由影响细胞内代谢过程的基因突变引起。ProTide和反义寡核苷酸疗法是治疗此类疾病的最有效方法之一,其中磷中心的绝对构型与治疗效果直接相关。然而,由于缺乏高效且可扩展的合成方法,开发具有明确立体结构的ProTide和PS-寡核苷酸仍然是一个重大挑战。本综述介绍了实现基于磷的ProTide和PS-寡核苷酸立体控制合成的各种方法,包括使用立体纯前体、手性辅助剂、不对称催化和酶促方法。通过推进这些策略,研究人员可以提高
来源:Chemical Society Reviews
时间:2025-09-19
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综述:2015年至2024年间N-杂环卡宾有机催化领域的进展
本文系统地总结和讨论了2015年至2024年间N-杂环卡宾(NHC)有机催化领域的主要进展。内容按照这些转化过程中涉及的活化模式进行组织。在本文的最后部分,基于我们自己在NHC有机催化领域的研究经验和观点,提出了该高活跃研究领域的发展趋势及可能的未来突破方向。
来源:Chemical Society Reviews
时间:2025-09-19
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综述:用于高安全性钠离子电池的不可燃电解质
钠离子电池(SIBs)由于其丰富的资源和高成本效益,已成为下一代电化学储能系统的有力候选者。然而,传统的SIBs依赖于易燃的有机液态电解质(LEs),这些电解质在滥用条件下容易引发电池火灾和爆炸,从而限制了SIBs的广泛应用。电池安全事件的频繁发生与电解质的性质密切相关,这推动了不可燃电解质的发展。本综述总结了SIBs用不可燃电解质的最新进展。首先,简要概述了SIBs的电解质体系;接着,全面讨论了不可燃电解质及阻燃溶剂的阻燃机制,以指导不可燃电解质的设计。随后,回顾了不可燃液态电解质的发展,包括有机不可燃电解质、水基电解质和离子液体电解质。对于不可燃固态
来源:Chemical Society Reviews
时间:2025-09-19
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综述:吸附与扩散在提高沸石催化剂选择性和反应性中的作用
这篇综述全面概述了分子在沸石材料中的吸附和扩散行为的基本原理、表征技术以及最近的研究进展。通过研究沸石独特的微孔结构、可调的孔径大小和可调节的酸位分布,我们强调了吸附和扩散过程对催化活性和选择性的关键影响。我们讨论了先进的实验方法和多尺度计算方法,这些方法共同揭示了沸石通道中的分子级传输动力学、相互作用机制和能量障碍。以一些典型的沸石拓扑结构为例,我们详细介绍了它们在烃类吸附、催化裂化、甲醇转化和分子分离等关键应用中的性能和机理机制。此外,我们还探讨了通过调节Si/Al比例、掺入金属离子、设计分级孔结构以及调控酸位分布等方法,如何协同优化吸附和扩散过程,
来源:Chemical Society Reviews
时间:2025-09-19