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  • 由介离子型N-杂环卡宾稳定的膦亚基的配位化学及其催化作用

    摘要 异常N-杂环卡宾稳定的膦烯(一类低价磷化合物)最近通过一种特殊的异常N-杂环卡宾(aNHC)得到了稳定。然而,其与各种金属离子的配位化学性质尚未被研究。在本研究中,我们探讨了由异常N-杂环卡宾(aNHC)稳定的介离子型N-杂环膦烯(mNHP1)与多种金属(Cu、Zn和Sn)之间的配位反应,分别得到了三金属、双金属和单金属配合物。所有这些配合物均通过单晶X射线衍射技术进行了表征。我们还研究了其中一种配合物在炔基化三氟甲基酮反应中的催化活性,发现mNHP1结合的三金属Cu配合物在该反应中表现出优异的催化性能,即使在低催化剂用量(

    来源:Chemistry – A European Journal

    时间:2025-09-27

  • 高温锂硫电池在局部高浓度电解质环境下的失效机制

    摘要 传统的基于乙醚的电解质在高温下难以维持锂硫(Li–S)电池的稳定运行,这是由于其热稳定性较差以及寄生反应加剧所致。尽管局部高浓度电解质(LHCE)作为一种提高热稳定性的有效策略已被提出,但在高温(HT)Li–S电池中的应用效果有限。本文通过研究硫的氧化还原反应和电解质的溶剂化化学机制,揭示了HT Li–S电池在LHCE中的失效原因。研究发现,缓慢的反应动力学和高聚硫化物的反应活性是导致高温下电池容量迅速下降的主要因素。为此,研究人员开发了一种基于二乙二醇二丁基醚的局部中等浓度电解质(B-LMCE),该电解质具有合适的阴离子浓

    来源:ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION

    时间:2025-09-27

  • 通过TiO2@PTFE复合材料实现协同接触电催化和光催化作用,高效将N2转化为NH3

    摘要 在温和条件下,通过N2和水实现催化氮固定可以提供一种可持续的NH3合成方法。本文报道了一种结合接触电催化(CEC)和光催化的协同氮固定策略,使用一步原位水热合成的TiO2@PTFE催化剂,其活性达到了133.6 µmol g−1 h−1。这一活性分别比纯TiO2和PTFE提高了10.9倍和7.5倍,优于现有的CEC系统以及许多不使用牺牲剂的光催化系统。进一步的表征和理论计算揭示了这种协同作用:复合催化剂增强了CEC催化剂的分散性;CEC产生的电场促进了光生电荷分离并提升了半导体的费米能级,从而增强了N2的光催化还原能力;反之

    来源:ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION

    时间:2025-09-27

  • 激光编程的空间介导催化作用在Co-Ag双异质结上实现,通过迁移的*NO2分子实现高效的硝酸盐向氨的转化

    摘要 电催化硝酸盐(NO3−)还原为氨(NH3)是一种可持续的废水处理和绿色氨生产策略;然而,其效率受到缓慢反应动力学以及竞争性氢气演化反应(HER)的限制。在此,我们提出了一种通过迁移性*NO2中间体在Co─Ag双异质结上实现的激光编程空间中继催化策略。对预先沉积有Ag的Co箔进行定位激光辐照,可以生成空间分离的界面:六方密排(hcp)-Co/面心立方(fcc)-Co异质结有利于热力学上有利的NO3−脱氧反应,而Ag/hcp-Co界面则促进*NO2−的质子化反应。操作光谱分析与电化学差分质谱(DEMS)相结合,证实了涉及*NO2

    来源:ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION

    时间:2025-09-27

  • 通过单细胞安培法进行单融合孔分析,发现孔扩张功能受损,这限制了2型糖尿病患者体内的胰岛素外泌过程

    胰岛β细胞通过一种快速的机制释放胰岛素,这种机制被称为胞吐作用,其核心步骤是形成融合孔(fusion pore)。融合孔是连接囊泡内部与细胞外空间的通道,决定了胰岛素释放的效率和速率。这项研究通过先进的单细胞电化学技术(如实时单细胞伏安法,SCA)和光学技术(如全内反射荧光显微镜,TIRF)相结合,对健康人和2型糖尿病(T2D)患者来源的β细胞中的融合孔动态进行了系统性分析。研究发现,T2D患者的β细胞在融合孔形成过程中表现出显著的异常,这可能成为胰岛素分泌减少的重要原因,从而为糖尿病的治疗提供了新的视角和潜在靶点。胰岛素的分泌是维持血糖稳态的重要生理过程。在正常情况下,当血糖水平升高时,胰岛

    来源:ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION

    时间:2025-09-27

  • 通过近端寡烷基季铵接枝对结构导向的金属有机框架进行活化,可增强其对长链全氟烷基磺酸酯(PFAS)的吸附能力

    摘要 针对长链全氟和多氟烷基物质(PFAS),亟需一种基于锆的金属有机框架(Zr-MOFs)的结构导向设计方法,因为现有技术的有效性存在诸多限制,包括微孔功能化程度有限、配位位点不足以及宿主-客体相互作用较弱。在此,我们提出了一种表面定位的寡聚物接枝策略,通过将寡烷基季铵(PAOQ)基团接枝到UiO-66-NH2表面,制备出UiO-66-L3吸附剂。与传统接枝方法不同,PAOQ基团中的重复功能团主要延伸至表面孔层之外,从而克服了MOF骨架本身的接枝限制,使基团负载量提高了2.2倍。这种定制化的结构使得季铵基团与构象灵活的寡烷基链能

    来源:ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION

    时间:2025-09-27

  • 在无膜固体电解质反应器中实现生物质底物的连续双氢化反应

    摘要 通过电催化氢化从生物质中生产化学品在可持续材料、医药、食品等多个领域具有巨大的潜力,可以减少对环境的影响。特别是双电催化氢化技术,它利用阳极和阴极的同时反应,实现了最高的电子效率(约200%)和产率。然而,在较高电压下,阳极产生的氢原子(H*)容易重新转化为质子。这导致了转化率和选择性较低的问题,以及难以维持连续生产的问题。在此研究中,我们分别使用肼和水作为阳极和阴极反应的氢源,成功实现了马来酸高效地双氢化为琥珀酸。该方法每个转移的电子会产生两个H*原子,从而在阴极和阳极都促进了有效的碳-碳(C−C)键的形成。我们进一步开发

    来源:ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION

    时间:2025-09-27

  • 磺酰基氮杂环丁烷作为具有立体选择性的共价降解剂,用于降解致癌转录因子MYC

    摘要 尽管MYC是一个重要的致癌转录因子驱动因素,但由于其内在的无序结构和尚未明确的结构特征,直接靶向MYC一直具有挑战性,因此被认为“难以成药”。目前仍不清楚是否可以通过小分子选择性靶向蛋白质无序区域中形成的短暂结构。在此,我们开发了一个立体化学配对的螺环氧吲哚氮杂环化合物库,并对该库进行了筛选,以评估其降解MYC的能力。我们发现了一种名为KL2-236的化合物,它含有独特的磺酰氮杂环结构,能够与MYC形成稳定的复合物(MYC/MAX蛋白复合物)。在癌细胞中,该化合物能够破坏MYC的稳定性,抑制其转录活性,并通过靶向MYC内部无

    来源:ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION

    时间:2025-09-27

  • 验证膜老化协议:从实际应用角度探讨钒氧化还原液流电池的退化机制

    在现代能源存储技术中,液流电池因其独特的结构和可扩展性,成为解决可再生能源波动性问题的重要设备。其中,钒液流电池(Vanadium Redox Flow Battery, VRFB)因其高能量密度、长寿命以及可灵活调节容量等优点,被广泛应用于大规模储能系统中。然而,电池性能的稳定性在很大程度上依赖于其核心组件之一——膜材料。膜的作用在于分离正负极电解液,防止其相互渗透,同时确保离子的高效传输。因此,膜的退化是影响VRFB长期运行的关键因素之一。本研究旨在通过对比人工老化与真实电池系统中膜材料的退化情况,评估不同老化方式对膜性能的影响,并探讨这些变化如何进一步影响电池的整体运行效率。VRFB膜材

    来源:ChemElectroChem

    时间:2025-09-27

  • 电子束熔炼Ti-6Al-4V合金在生物医学应用中的摩擦电化学性能

    钛合金因其优异的物理化学稳定性、机械强度和生物相容性,广泛应用于生物材料的制造领域。特别是在医学和牙科领域,钛合金被用于制造可植入的医疗和牙科设备,因其在人体环境中表现出良好的耐腐蚀性和生物适应性。近年来,增材制造(Additive Manufacturing, AM)技术的发展为钛合金的生产提供了新的可能性,尤其是电子束熔融(Electron Beam Melting, EBM)技术。EBM技术通过将粉末材料在高温下熔融并逐层堆积,能够制造出复杂形状的结构,但其表面质量在一定程度上影响了材料的性能表现。因此,研究EBM加工参数对钛合金在生物环境中的行为,特别是其摩擦腐蚀(tribocorro

    来源:Advances in Materials Science and Engineering

    时间:2025-09-27

  • 植物基纳米粒子的制备、表征、抗氧化活性、细胞毒性及抗前列腺癌疗效

    摘要 本文研究了如何利用Boswellia thurifera提取物通过仿生方法合成锌纳米颗粒。B. thurifera作为一种环保型介质,既起到了原位稳定剂的作用,又作为生成的锌纳米颗粒的绿色还原剂。通过FE-SEM、EDX、XRD和UV–Vis技术分析了合成锌纳米颗粒的固有结构特性。利用前列腺癌细胞系评估了这些生物合成的锌纳米颗粒的抗前列腺癌效果。MTT实验表明,锌纳米颗粒能够显著抑制LNCaP FGC-Luc2癌细胞的增殖;与对照组相比,锌纳米颗粒还能阻止癌细胞的群体形成。更重要的是,分子通路分析显示,该提取物可增加p53的

    来源:Applied Organometallic Chemistry

    时间:2025-09-27

  • 内在可解释机器学习:与后验可解释性人工智能相对比的新范式

    在人工智能技术快速发展的今天,机器学习模型已深度融入医疗健康、金融风控等高风险领域的决策过程。然而,一个令人担忧的现象是:数据科学家们将大部分时间花费在解释那些如同"黑箱"般复杂的模型决策逻辑上。用户常常难以理解这些高度灵活的模型是如何从输入数据得出预测结果的,这种不透明性不仅影响了用户对模型的信任,更可能在高风险应用中带来严重后果。当前,商业和信息系统工程(BISE)及信息系统(IS)领域主要依赖后验可解释性人工智能(XAI)方法来应对这一挑战。该范式强调使用预测性能优异但可解释性差的黑箱模型,然后通过SHAP、LIME等后验解释技术来"翻译"模型的复杂决策逻辑。然而,这种方法存在明显局限:

    来源:Business & Information Systems Engineering

    时间:2025-09-27

  • 透明度的迷思:算法管理中的公平感知研究

    在数字化浪潮席卷全球的今天,算法管理(Algorithmic Management, AM)正悄然改变着我们的工作方式。从网约车司机到众包平台上的自由职业者,成千上万的工作者正通过数字劳动平台(Digital Labor Platforms, DLPs)接受算法的调度、评估与管理。这种新型管理模式虽然带来了效率的提升和成本的优化,却也埋下了隐患:算法如同一个神秘的黑箱,其决策过程往往不透明,使得工作者难以理解任务分配的逻辑、报酬计算的依据,甚至绩效评估的标准。这种不透明性极易引发工作者对算法公平性的质疑,进而影响他们的工作体验和平台忠诚度。尽管现有研究普遍认为提高算法透明度是增强公平感知的有效

    来源:Business & Information Systems Engineering

    时间:2025-09-27

  • 唐氏综合征儿童的喂养挑战:误吸现象与临床亚组的作用

    摘要 背景 进食困难(包括误吸风险)在唐氏综合征儿童中较为常见。识别影响进食方式的因素至关重要。 方法 这项横断面研究共纳入了335名唐氏综合征儿童(年龄在4至12岁之间;平均年龄为5.2岁)。进食情况通过功能性口腔摄入量表(FOIS)、进食问题筛查工具(STEP)以及临

    来源:Journal of Applied Research in Intellectual Disabilities

    时间:2025-09-27

  • 综述:为智力障碍和发展障碍人士服务的组织中的前线领导力:一项系统性回顾

    在智力与发育障碍(IDD)服务领域,领导力的作用显得尤为关键。随着社会对包容性、自主性和社区参与的重视,这些服务模式正经历从机构化到社区支持系统的转变。这一转型不仅改变了服务的提供方式,也对组织内部的领导力提出了新的要求。尤其是在一线管理者的角色中,他们作为组织内部的中介者,承担着将组织目标、价值观和政策转化为日常操作的重要任务。因此,领导力的质量直接关系到直接支持员工的工作效率以及服务对象的生活质量。在对32篇相关研究的系统性综述中,研究者发现“实践领导力”(Practice Leadership, PL)是被应用最广泛的理论模型。PL强调通过指导和支持员工,实现对服务对象的积极影响,促进其

    来源:Journal of Applied Research in Intellectual Disabilities

    时间:2025-09-27

  • 5,7-二(杂)芳基-4,5,6,7-四氢-6-硝基唑[1,5-a]吡啶的立体/区域特异性结构的合成与证据

    摘要 通过将亚胺与1-取代的2-硝基乙烯衍生物反应,合成了一系列新的2-取代-5,7-二(杂)芳基-6-硝基-4,5,6,7-四氢氮杂[1,5-a]吡啶化合物。所获得化合物的结构(包括立体化学构型)通过NMR技术进行了确认,这些技术包括1H、13C、2D 1H-1H (gNOESY)、1H-13C (gHSQC, gHMBC)、2D 1H-15N gHMBC以及XRD方法。对于这些化合物,NMR光谱中所有氢、碳和氮核的信号都通过二维NMR实验进行了关联分析。基于自旋-自旋耦合常数(SSCC)的分析,发现目标化合物以trans-tr

    来源:Magnetic Resonance in Chemistry

    时间:2025-09-27

  • 用于锂离子电池的TiO2增强TPU/PDMS复合凝胶聚合物电解质的制备与表征

    摘要 为了进一步提升聚合物电解质的综合性能,本研究采用溶液浇铸法制备了一种基于TiO2/热塑性聚氨酯(TPU)/聚二甲基硅氧烷(PDMS)的三元复合凝胶聚合物电解质(CGPE),系统研究了TiO2含量对CGPE性能的影响。结构表征表明,TiO2纳米颗粒通过抑制聚合物结晶并引入锐钛矿晶体相,实现了“双晶相调控”机制。当TiO2含量为9 wt%时,CGPE表现出最佳性能:离子导电率达到4.59 × 10−3 S/cm,比纯聚合物基质提高了81.5%;拉伸强度为9.61 MPa,断裂伸长率为449%;锂离子传输数为0.78;电化学稳定窗

    来源:Journal of Applied Polymer Science

    时间:2025-09-27

  • 影响基于聚合物的摩擦电触摸传感器性能的基本材料参数

    随着人们对自供电电子设备的需求不断增长,例如触摸传感器和可穿戴设备,对可靠且高效的摩擦电系统提出了更高的要求。然而,摩擦电性能的不一致性通常源于材料形态和加工条件的不可控。因此,本研究探讨了基于聚合物的摩擦电系统中加工条件、结构特征与性能之间的关系,重点研究了聚偏氟乙烯(PVDF)的性能表现。通过引入辅助材料,如聚羟基丁酸酯(PHB)和碳纳米管(CNT),并采用差示扫描量热法(DSC)、偏振光学显微镜(POM)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、X射线衍射(XRD)以及扫描电子显微镜(SEM)等多种表征手段,我们发现摩擦电性能主要受到晶体尺寸减小的影响,而非结晶度的增加。此外,通过优化表面形态,

    来源:Journal of Applied Polymer Science

    时间:2025-09-27

  • 一种用于土工布应用的生物降解聚乳酸-聚丁酸 adipate-对苯二甲酸乙二醇酯-淀粉共聚物混合物

    在当今社会,随着环保意识的不断增强,对可持续材料的需求也日益增长。特别是在工程和环境工程领域,用于加固土壤结构、防止滑坡和侵蚀控制的织物材料(即地聚合物)正受到越来越多的关注。传统的地聚合物主要由石油基聚合物制成,如聚丙烯、聚乙烯和聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET),但这些材料在使用过程中可能带来环境污染问题,例如微塑料的积累和添加剂的流失。因此,研究和开发具有生物降解性的聚合物成为当前的重要方向。本文探讨了一种由聚乳酸(PLA)、聚己二酸/对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)和淀粉组成的特殊聚合物混合物,旨在评估其作为地聚合物材料的潜力。这种混合物的制备是通过实验室挤出机进行的,随后利用扫描电子显微镜

    来源:Polymer International

    时间:2025-09-27

  • 中子分辨的双尖晶石基体工程:用于实现超宽带近红外发光及Cr3+、Ni2+之间的能量转移

    摘要 宽带Cr3+和Ni2+激活的尖晶石荧光体因其在中红外(NIR)应用中的潜力而受到广泛关注。然而,局部结构对其光致发光特性的影响尚未得到充分研究。本文设计了一系列Cr3+和Ni2+掺杂的Zn1-xAlGa1+x*2/3O4(x = 0–0.4)荧光体,通过控制Zn的含量来调节阳离子反转和局部结构无序。通过中子总散射及配对分布函数分析,本研究首次展示了基于中子的多尺度结构-性能关系,将局部阳离子无序与NIR发光联系起来。具体而言,优化后的组成(x = 0.3)表现出明显的短程四方阳离子有序(P4122对称性),同时存在于一个有序

    来源:Advanced Functional Materials

    时间:2025-09-27


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