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  • 铑(III)催化的sp2 C–H键与1-偶氮二烯的共轭加成反应:用于合成苯并呋喃衍生物

    在AgOTf或AgSbF6的存在下,[Cp*RhCl2]2催化的2-烯基吡啶或2-芳基吡啶的sp2 C–H键活化反应,随后与2-芳基亚烯-N-磺酰苯并呋喃-3(2H)-亚胺发生共轭加成,可生成苯并呋喃衍生物。该反应条件温和,底物范围广泛,且对官能团的耐受性良好。

    来源:The Journal of Organic Chemistry

    时间:2025-10-24

  • 通过亚砜活化法获得稳定的C(sp3)取代磺鎓盐,并研究其反应性

    我们研究了从亚砜和硅烯醇醚衍生的C(sp3)取代磺鎓盐的合成及其反应性。通过改变亚砜的取代基并交换反离子,我们成功获得了稳定的磺鎓盐固体。这些磺鎓盐的反应性通过α-卤代反应和碳-碳键形成反应得到了验证。这些反应体现了由磺鎓基团介导的Umpolung过程,使得两种亲核试剂能够发生偶联。值得注意的是,含有烯酮结构的磺鎓盐的典型反应性通过其在碱性条件下与β-二羰基化合物反应生成氧烯丙基阳离子中间体得到了证明。

    来源:The Journal of Organic Chemistry

    时间:2025-10-24

  • 具有预先确定构象的阳离子宿主分子,用于阴离子识别

    通过SN2反应,以一锅法合成了一个四价阳离子大环和一个六价阳离子笼状结构,分别含有四个和六个吡啶inium单元。这两种载体都具有相对刚性的框架,其中包含多个向内指向的酸性CH质子。它们能够通过氢键作用和库仑吸引力识别多种阴离子,如氯离子、溴离子、碘离子和硫酸根离子。通常情况下,笼状结构的结合常数比大环结构更高,因为大环的结合位点较少。

    来源:The Journal of Organic Chemistry

    时间:2025-10-24

  • 基于碱促进的亲核试剂加成反应:应用于由三芳基氧鎓盐生成的芳烃化合物

    在这项研究中,我们开发了一种简便的方法,通过氧鎓芳烃前体与相应的羧酸、异氰酸酯、磺鎓酰亚胺、硫醇、三氟甲基银以及卤代喹啉/异喹啉进行亲核加成反应,能够合成芳香取代的酯类、酰胺类、α-芳基磺鎓酰亚胺类、硫醚类以及芳香喹啉酮/异喹啉酮类化合物。该方法具有反应条件温和、产率高等优点,并且对各种官能团具有良好的耐受性。此外,还实现了该方法的放大生产及其相关应用。

    来源:The Journal of Organic Chemistry

    时间:2025-10-24

  • 使用碘鎓亚胺,铑催化的N-苯氧基乙酰胺的C-H杂芳基化和烯基化反应

    在本文中,我们描述了一种使用环状-1,3-二酮衍生的碘鎓亚胺催化的N-苯氧基乙酰胺的单杂环芳基化和烯基化反应。该方法在温和的反应条件下能够高效地生成新的杂环芳基化和烯基化产物。该工艺表现出良好的官能团耐受性和广泛的底物适用范围,并且便于实现大规模合成。此外,我们还进行了额外的转化实验以进一步展示这种方法的潜在合成应用价值。

    来源:The Journal of Organic Chemistry

    时间:2025-10-24

  • 微波驱动的无溶剂镍金属自由基催化的多取代吡啶[2 + 2 + 1 + 1]级联环化反应

    我们展示了一种环保且高效的方法,用于合成具有生物相关性的多取代吡啶,包括五取代衍生物,该方法使用均相镍-金属自由基催化剂。这种无需溶剂的策略在微波(MW)照射下进行,利用易获得的伯醇和仲醇以及乙酸铵,通过催化脱氢醇氧化反应生成吡啶骨架,在纯条件下产率可达68–93%。微波辅助的四组分(4CRs)多米诺[2 + 2 + 1 + 1]环化反应通过连续的C–C和C–N键形成实现,随后进行催化脱氢芳香化。镍-金属自由基驱动两个催化循环:醇的脱氢和环的芳香化,这两个过程均通过单电子转移(SET)途径完成。这种一锅法仅需20摩尔%的碱负载量,即可实现优异的转化数(TON ≈ 10^4),且反应时间较短(2

    来源:The Journal of Organic Chemistry

    时间:2025-10-24

  • N′-芳亚基-N-丙烯酰基甲酰肼的电化学三氟甲基化/环化反应用于合成CF3取代的吡唑酮类化合物

    本文介绍了一种通过可持续电化学方法温和且高效地合成吡唑酮的方法。该电解过程利用CF3SO2Na作为三氟甲基源,在阳极直接发生级联的三氟甲基化/环化反应,从而形成多个含有三氟甲基的吡唑酮骨架,且无需添加金属或氧化还原试剂。进一步的机理研究表明,该反应可能通过自由基途径进行。

    来源:The Journal of Organic Chemistry

    时间:2025-10-24

  • 通过钴催化的α-三氟甲基烯与α-氯酯的烷基化反应合成gem-二氟烯

    已经开发出一种由钴催化的α-三氟甲基烯与α-氯酯之间的烷基化反应。该反应为合成含有两个氟原子的双氟烯提供了一种高效的方法,具有广泛的底物适用范围,并且在温和条件下能够获得良好的产率。通过克级合成以及后续产物的衍生化实验,证明了该方法的实际应用可行性。此外,初步的机理研究表明,钴能够促进锌粉与α-氯酯反应生成烷基锌试剂,这些试剂会进攻α-三氟甲基烯并最终生成目标产物。

    来源:The Journal of Organic Chemistry

    时间:2025-10-24

  • 通过HFIP促进的烯丙基取代反应,从跳过步骤的烯烃直接获得1,3-烯炔

    通过室温下在敞空气中使用HFIP进行直接亲核取代反应,从含有“跳跃键”的烯烃制备出了高功能化的1,3-烯烃。这种无金属的合成方法具有广泛的底物适用范围、优异的产率、Z选择性以及高原子经济性。

    来源:The Journal of Organic Chemistry

    时间:2025-10-24

  • 通过阳极氧化和电化学Baeyer–Villiger氧化实现二芳基乙酮的转化,从而大规模合成α-酰氧酮

    利用分子氧和电作为绿色氧化剂,对二芳基乙酮进行不同的电化学转化,为合成α-酰氧酮化合物提供了一种可持续且可扩展的策略。机理研究表明,该过程会产生溴离子介导的苄基自由基阳离子中间体,该中间体会通过不同的反应路径进行转化:(i) 在阳极条件下氧化生成苄基阳离子;(ii) 与阴极产生的O2•–发生反应,随后经过Baeyer–Villiger氧化生成羧酸根阴离子。

    来源:The Journal of Organic Chemistry

    时间:2025-10-24

  • 一类螺旋结构的BN-纳米石墨烯家族:杂化融合咔唑-氮杂硼杂环二聚体的系统合成、结构与性质研究

    在螺旋状多环芳烃中用相邻的硼-氮(B–N)单元替换两个碳原子可以显著改善其光物理性质,但相关研究仍然较少,结构与性质之间的关系尚未得到充分研究。本文报道了一类含有咔唑结构的氮杂环二聚体的合成及其物理化学性质,这类化合物属于新型的螺旋状BN-纳米石墨烯家族。我们通过合理设计的前体进行双亲电硼化反应,合成了与N-丁基吡咯(b1a)、N-苯基吡咯(b1b)、呋喃(b2)、噻吩(b3a)、硒吩(b4)和噻吩二氧化物(b5)融合的咔唑氮杂环二聚体。其中,噻吩融合的b3b和b3c二聚体的末端取代基比b3a的小。中心杂环对电化学和光物理性质有显著影响,尤其是b1a、b1b和b2二聚体表现出较强的荧光特性,其

    来源:The Journal of Organic Chemistry

    时间:2025-10-24

  • 在Zn(OTf)2作为路易斯酸催化剂的作用下,水促进的双(吲哚-3-基)亚酰胺的吲哚迁移

    已证实,在水存在下,锌(II)可以催化双(吲哚-3-基)亚胺发生环异构化反应,从而以中等至较高的产率生成含有羰基的双吲哚衍生物,该反应对官能团的耐受性良好,并且底物范围广泛。反应过程包括一个7-endo-dig环化步骤,随后是一个伪-1,6-吲哚迁移过程,这一机制通过18O同位素标记实验得到了验证。此外,还展示了该产物的大规模合成及其进一步的合成转化方法。

    来源:The Journal of Organic Chemistry

    时间:2025-10-24

  • 铁催化下含有邻位二醇的三醇氧化生成羟基内酯:一种密度泛函理论(DFT)研究

    本文采用Knölker催化剂,结合实验和理论研究铁催化下未保护的三醇与邻位二醇反应生成羟基内酯的过程。以三醇作为糖类衍生的复杂多元醇的模型,探讨了在转移氢化反应中邻位与非邻位伯醇之间反应性和选择性的差异。通过对模型底物进行密度泛函理论(DFT)计算,我们阐明了该反应的关键步骤,发现最终氧化步骤决定了整个过程的选择性。有趣的是,最终产物的分布受到熵效应的影响,而非电子效应或空间位阻效应。

    来源:The Journal of Organic Chemistry

    时间:2025-10-24

  • 通过HFIP促进的多组分环化反应,实现可见光驱动的多环融合氨基噻唑和氨基硒唑的一锅合成

    本文报道了一种多组分反应(MCR),该反应在1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇(HFIP)和可见光的作用下,利用芳基乙二醛、4-羟基香豆素或4-羟基-1-甲基-2(1H)-喹诺酮与硫脲或硒脲反应,合成了新型的五环融合氨基噻唑和氨基硒唑。该反应通过一个两步的一锅法进行:首先,在HFIP的催化下发生三组分环化反应,生成两个C–C键、一个C–N键和一个C–S/Se键,从而得到三取代的氨基噻唑或氨基硒唑;随后在白光LED照射下进行光环化反应,最终生成五环融合的噻唑或硒唑。整个实验方案遵循绿色化学原则,采用温和的反应条件和室温,以可见光作为可持续的能量来源,实现了原子经济性、高能效和环保的要求。

    来源:The Journal of Organic Chemistry

    时间:2025-10-24

  • 探索苯并噻噁蒽亚胺的阿扎苯并环化反应

    本文报道了具有多种附加芳香基团的氮杂苯并噻吩亚胺(BTIs)的合成与表征。这类新型多环芳烃是通过一种简单高效的方法制备的,该方法利用可见光诱导亚胺的光环化反应实现。亚胺是在BTI核心的“bay”位置与醛类化合物发生缩合反应后原位形成的,随后经过氧化重芳构化处理。这些绿色至黄色的荧光物质(荧光强度φf约为0.14–0.20)兼具优异的氧化还原性能和较强的三重态生成能力(这得益于强烈的自旋-轨道耦合效应以及S1态与三重态之间的能量接近性),同时还具有较高的单线态氧敏化效率(φΔ约为0.39–0.49)。因此,通过将不同的功能基团引入BTI核心,可以在较少的合成步骤下实现结构上的精确调控,从而开发出

    来源:The Journal of Organic Chemistry

    时间:2025-10-24

  • N-杂环化合物的电化学无受体脱氢反应:实现芳香化合物的可持续合成并同时释放氢气

    电化学催化无受体脱氢(ECAD)是一种新兴的绿色有机转化方法,能够直接合成不饱和化合物。本研究首次实现了在常温常压条件下,无需电催化剂和氧化剂的条件下对N-杂环化合物(如二氢吡啶酮(DHPMs)、二氢吡啶(DHPMs)和二氢吡啶(DHPs)进行脱氢反应。通过采用非分隔电池结构,多种二氢杂环化合物(共40种示例)成功转化为相应的产物,阳极产率高达99%,同时阴极产生氢气。此外,该方法还展示了其在克级合成中的可行性,体现了其可扩展性和工业应用前景。我们提出了一种温和、无金属参与且可扩展的策略来制备芳香族N-杂环化合物,为可持续有机合成技术的发展做出了贡献。

    来源:The Journal of Organic Chemistry

    时间:2025-10-24

  • N-掺杂的π-扩展型香豆素:异喹啉和嘧啶融合香豆素的合成与光物理性质

    我们在这里介绍了一系列新型的含氮(N)杂化的π-扩展型香豆素,这些化合物源自4-氨基香豆素。其合成过程采用了路易斯酸和布朗斯特酸作为催化剂,能够在无需过渡金属的条件下实现C–C和C–N键的形成。这一此前未被探索的合成方法能够以较高的产率获得目标π-扩展型香豆素,并且还可以用于构建异喹啉和嘧啶融合的环系。通过紫外-可见吸收光谱和荧光发射光谱研究了这些化合物的光物理性质。所合成的化合物具有良好的荧光性能,这表明它们在光电子器件以及生物成像探针方面具有潜在的应用价值。

    来源:The Journal of Organic Chemistry

    时间:2025-10-24

  • 5-外环化和6-外环化在生物及非生物聚合物的操控与降解中的应用

    这篇综述强调了5-外消旋-三角(5-exo-trig)和6-外消旋-三角(6-exo-trig)环化途径在指导环闭合反应中的关键作用,重点介绍了它们在生物聚合物修饰中的应用,包括氨基酸标记和肽链连接过程中的N端封端策略。该研究将这些环化反应扩展到了非生物和生物聚合物的降解过程中。同时,还探讨了通过不太理想的环化途径发生降解的情况,突显了这些转化过程的复杂性和依赖性。此外,文章还展示了5-外消旋-三角环化在可逆点击化学(click chemistry)中的应用,强调了其在动态材料设计中的作用。这些发现通过Meldrum酸衍生的共轭受体系统得到了体现,这种受体能够进行可逆的“点击”和“去点击”反应

    来源:The Journal of Organic Chemistry

    时间:2025-10-24

  • 通过2-氯吡啶鎓盐的亲核乙烯基取代反应实现3-(氨基烷基亚烯)氧吲哚的非对映选择性合成

    本文报道了一种新颖的、温和且具有立体选择性的方法,用于在室温下通过2-氯吡啶鎓盐、异阿汀和胺类物质在乙醇中的连续缩合-水解-亲核乙烯基取代反应来合成3-(氨基烷基亚烯)氧吲哚。该反应在温和的条件下进行,使用市售的起始原料即可获得较高的产率和良好的立体选择性,并且对多种官能团具有出色的耐受性。

    来源:The Journal of Organic Chemistry

    时间:2025-10-24

  • 从单体到纳米胶囊:结构特征在氨基酸衍生的BTA自组装中的作用

    在本研究中,我们探讨了苯并三甲酸酰胺(BTA)衍生物的分子结构变化如何深刻影响其在非极性溶剂中的自组装行为。通过引入不同的结构特征,如连接臂的灵活性、2、4、6位上引入的立体位阻基团,以及中心核心的芳香性与脂肪族性差异,我们观察到了自组装行为的显著变化。这些变化导致了从单体、无序寡聚体到有序纳米胶囊等多种形态的自组装产物。研究结果表明,分子结构的微小调整可能对最终形成的超分子材料的形态和性能产生巨大影响,这强调了精确分子设计在控制超分子自组装中的关键作用。自然界中,许多生物结构的形成依赖于复杂的分子自组装过程,例如细胞膜的构建、DNA碱基对识别、β折叠结构的形成、多肽链的折叠以及酶催化反应。这

    来源:The Journal of Organic Chemistry

    时间:2025-10-24


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