• 光电化学催化的位点选择性色氨酸β位官能化

  针对特定位点的生物偶联方法在制备蛋白质/肽偶联物方面具有极高的均匀性，从而改善了其药理特性。然而，直接对天然氨基酸（尤其是β位点）进行位点选择性化学修饰仍然具有挑战性。在这里，我们提出了一种新型的光电化学策略，用于实现色氨酸β位点的选择性功能化。在蓝色LED光照和电化学条件下，使用2,3-二氯-5,6-二氰基对苯醌（DDQ）/叔丁基亚硝酸盐（TBN）催化剂体系，我们实现了C(sp³)-H键的功能化，从而能够使亲核试剂与色氨酸的β位点发生反应。该方法生成了多种具有优异选择性的偶联肽和蛋白质。通过该方案原位生成的以碳为中心的Trp-skatolyl阳离子，使其能够与亲核试剂反应，产生多种功能化的产

  来源：Journal of the American Chemical Society

  时间：2025-10-24

• 铜催化的非对称氮烯类转移反应：通过HFIP辅助的氮杂环丙烷化及级联环化反应制备融合δ-内酰胺

  氮杂甾体和萜类生物碱是一类具有生物相关性的环状杂环化合物，具有重要的药用价值。尽管它们非常重要，但由于缺乏通往多个连续手性中心的有效合成途径，尤其是对于热力学不稳定的顺式环结构而言，这些复杂分子的合成仍然面临巨大挑战。本文报道了一种铜催化的不对称级联环化反应，用于将芳基烯基二唑酮转化为环状δ-内酰胺。该反应首先生成一个双环N-酰基氮杂环丙烷中间体，通过协同过渡态实现异步的C–N键形成。这一关键反应性得益于1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-醇（HFIP）的参与，它通过内球氢键作用稳定了反应性的Cu-酰基氮杂环丙烷中间体。随后，N-酰基氮杂环丙烷在HFIP的促进下与悬挂的芳烃或杂芳烃亲核试剂发生

  来源：Journal of the American Chemical Society

  时间：2025-10-24

• 通过可逆加成-断裂链转移聚合反应控制合成脂酸酯均聚物

  多脂酸（PLp）源自α-硫辛酸，是一种有前景的聚合物，可用于开发生物相容性、响应刺激且完全可回收（闭环）的材料。然而，其合成面临两个主要挑战：脂酸聚合过程中自由基容易发生链断裂反应，以及聚合物因熔点较低而容易自发解聚。在本研究中，我们证明了可逆加成-断裂链转移（RAFT）聚合技术能够克服这些挑战，并可用于高精度地合成PLp均聚物。这一点通过分子量（Mn）与单体转化率之间的线性关系以及一级聚合动力学得到了证实，而这些是传统自由基聚合方法无法实现的。通过调整RAFT试剂的投料比例，可以精确控制PLp均聚物的分子量，其范围为3.6至62.6 kg mol–1。RAFT聚合技术生成的聚合物末端基团有效

  来源：Journal of the American Chemical Society

  时间：2025-10-24

• 通过有机催化低温聚合实现超低缺陷聚（偏二氟乙烯）的可控合成

  聚偏二氟乙烯（PVDF）因其卓越的电活性而在柔性及可穿戴电子器件领域具有巨大潜力。然而，其性能受到自由基加成过程中内在链缺陷的限制。我们发现温度对缺陷的形成起着关键作用，并利用这一认识开发了一种可在宽温度范围（-40至50°C）内进行的有机催化光氧化还原聚合方法，从而实现可控的PVDF合成。低温链增长与还原引发过程的协同作用不仅将链缺陷降至1.8%，还使得链端连接从VDF尾部（CH₂）转移到更活跃的头部（CF₂）。这种缺陷控制促进了β相的形成，使得该材料的介电常数比传统PVDF高出40%（分别为12.7和9）。此外，该方法还拓展了PVDF作为模块化构建块的潜力，实现了对以前无法实现的结构多样性

  来源：Journal of the American Chemical Society

  时间：2025-10-24

• 一步合成氰化喹诺啉区域异构体，可制备出在常温处理条件下具有创纪录热电性能的n型聚合物

  有机电子技术的进步在很大程度上依赖于高性能n型π共轭聚合物的开发。然而，由于缺乏符合这些要求的构建模块，这类易于合成、加工性能优异且空气稳定性良好的电子贫乏聚合物仍然较为罕见。在这里，我们开发了两种新型的、结构简单的π扩展型且电子极度缺乏的氰化构建模块：2,3-喹唑二碳腈（QxCN）和6,7-喹唑二碳腈（CNQx）。这些单元通过弱受体喹唑的区域选择性氰化反应，从低成本前体一步合成得到。与噻吩侧链的二酮吡咯并吡咯共聚，分别得到了两种受体-受体型共聚物TDPP-QxCN和TDPP-CNQx，其LUMO能级（约−3.9 eV）明显低于未氰化的聚合物类似物TDPP-Qx（−3.35 eV）。深入的光谱

  来源：Journal of the American Chemical Society

  时间：2025-10-24

• NiH催化的芳基烯烃的均苯基化氢烷基化反应，采用亚砜鎓酰亚胺作为催化剂

  我们在此首次展示了由镍碳烯自由基介导的NiH催化的芳基烯烃同苄基氢烷基化反应，实现了难以获得的β选择性，并具有优异的区域选择性。机理研究表明，该转化得益于NiH优先与实验室常用的磺氧onium酰亚胺类化合物反应；这些化合物独特的螯合性质促进了碳烯在烯烃插入前的活化。形成的镍碳烯自由基随后发生选择性β加成反应，接着发生分子内金属氢转移和脱金属反应。该反应适用于多种芳基、杂芳基及具有生物活性的烯烃衍生物，同时也适用于不同的磺氧onium酰亚胺类化合物。这项工作为NiH催化建立了一个新的机理平台，拓展了烯烃位点选择性官能化的合成方法。

  来源：Journal of the American Chemical Society

  时间：2025-10-24

• 电荷转移态实现了发光自由基-发色团二元体系中共轭四重态量子比特的自旋选择性形成

  发光的三(2,4,6-三氯苯基)甲基（TTM）自由基是一种有前景的双重态发射体，已被用于在分子电子自旋量子比特中生成自旋光学接口。特别是，共价TTM-发色团二聚体的光激发可以产生四重态自旋态，这些四重态自旋态可以通过光致发光来检测。然而，四重态自旋的初始化机制受到自由基与发色团之间竞争性的电荷转移（CT）和能量转移（EnT）途径的复杂影响。在这里，我们通过设计TTM与萘-(1,4:5,8)-双羧酰胺（NDI）这种著名的电子受体发色团的共价二聚体，来展示CT中间体的作用。瞬态吸收光谱表明，TTM的光激发会导致2*TTM向NDI的超快电子转移，这种电子转移在动力学上超过了能量转移过程。电子顺磁共振

  来源：Journal of the American Chemical Society

  时间：2025-10-24

• 具有可调拓扑结构的分子桁架晶格的化学构建

  在纳米尺度上实现工程化的连接性，可以创造出具有独特性质的机械超材料。然而，制造具有分子连接性和可调拓扑结构的3D晶格是一项具有挑战性的任务。在这里，我们选择了一种名为金属-有机框架（MOF）的超分子材料作为原型，其中分子被用作节点和梁来构建纳米级的桁架晶格。合成了一种名为PCN-700的MOF，它具有明确的体心立方结构，其分子连接性、拓扑结构和内部应力可以通过添加不同长度的有机连接剂在合成后进行精确调控。通过亚纳米级的精度调控，这种材料具备了可调的弹性模量（8.9–17.4 GPa），同时密度没有明显变化，这一点通过原子力显微镜压痕实验得到了验证。从纳牛顿到毫牛顿范围内的压缩行为研究揭示了内在

  来源：Journal of the American Chemical Society

  时间：2025-10-24

• 从过渡金属多氢化物配合物合成金属茂茂炔

  本文报道了从过渡金属多氢化物配合物和芳基取代的氨基斯塔尼伦合成高价开链金属斯塔尼伦氢化物配合物的方法。将(MeBDIDipp)IrH4（MeBDIDipp = (Dipp)NC(Me)CH(Me)CN(Dipp)；Dipp = 2,6-二异丙基苯基）与DMPSnN(SiMe3)2（DMP = C6H3-2,6-Mes2，Mes = 米赛基）反应，可以得到金属斯塔尼伦配合物(MeBDIDipp)IrH3SnDMP（1），同时产生HN(SiMe3)2作为副产物。类似地，Cp*IrH4（Cp* = η5-C5Me5）与DMPSnN(SiMe3)2反应可生成Cp*IrH3SnDMP（2）。与1不同，2

  来源：Journal of the American Chemical Society

  时间：2025-10-24

• 光化学合成与表征丙氨酸亚胺：前生物氨基酸形成过程中的关键中间体

  在生物前体或天体化学条件下，简单的亚氨基酸作为氨基酸形成的反应中间体尚未得到充分研究。在低温基质分离条件下，2-叠氮丙酸经紫外线（UV）照射后会分解为二氮气和2-亚氨基丙酸（即丙氨酸亚胺），后者被认为是与生物相关的丙氨酸转氨酶反应中的关键中间体。通过傅里叶变换红外（FT-IR）和紫外-可见（UV/vis）光谱技术，在3.5 K的固态氩气环境中对丙氨酸亚胺的三种构象进行了表征。其中一种高能量构象可以通过近红外激发OH振动来选择性制备。在黑暗环境中，这种构象会经历H隧穿作用导致的CO键旋转异构化。在水溶液中，2-叠氮丙酸在形成的亚胺中间体经水解后分解为甘油酸和丙酮酸（通过1H NMR光谱确认）。在

  来源：Journal of the American Chemical Society

  时间：2025-10-24

• 臀位分娩方式、子宫内限制因素及其与先天性肌性斜颈严重程度的关联

  摘要 目的： 宫内因素，如多产和出生时臀位，与先天性肌性斜颈（CMT）有关。现有文献缺乏将这些因素与CMT严重程度联系起来的证据。本研究的目的是确定出生体重、身长、分娩方式、性别和分娩因素如何与CMT的严重程度相关。次要目的是将CMT的严重程度与其方向以及物理治疗评估时的年龄进行关联。 方法： 研究人员利用了一个包含1239名诊断为CMT的6个月以下婴儿的临床结果数据库，来研究出生体重、身长、臀位、性别、多产情况和分娩方式与CMT严重程度之间的关系。 结果：

  来源：Pediatric Physical Therapy

  时间：2025-10-24

• 用于级联π-扩展的卡宾拉链反应

  通过调节多环芳烃（PAHs）结构的π键长度、π键宽度、π键形状、π键边缘和π键曲率，可以精细调控纳米石墨烯的独特电子、热学和机械性能。然而，这种可编程结构的构建仍然是一个巨大的挑战，严重阻碍了基于石墨烯的材料的结构-性能关系的系统研究。在这项研究中，研究人员建立了一种级联π键扩展策略，利用铜催化的多米诺碳烯转移过程精确合成PAHs，实现了对结构的有控制合成，并能够调节π键的长度，从而构建出具有局部芳香性变化的多功能扭曲π体系。

  来源：Journal of the American Chemical Society

  时间：2025-10-24

• 光化学和热促发的π-扩展型亚甲基环丙烷的1,3-位构象重排

  本研究聚焦于一种特殊有机分子——甲基环丙烷（MCP）与三甲基甲烷（TMM）之间的可逆相互转化。MCP和TMM是具有高度反应活性的分子，其独特的电子结构和反应路径长期以来受到科学界的广泛关注。然而，对这两种分子的自旋态进行精确控制仍然是一个挑战。为此，研究人员设计并合成了一种具有螺旋结构的π扩展MCP衍生物（标记为1-M）及其对应的TMM衍生物（标记为1-T），其中引入了蒽氧基（anthroxyl）基团。这种结构设计使得MCP衍生物在常温下能够保持稳定，而通过光照可以生成稳定的TMM衍生物，并且TMM衍生物在一定条件下又能恢复为MCP结构。与此同时，热激发则促使MCP核心发生碳-碳键的动态重排，

  来源：Journal of the American Chemical Society

  时间：2025-10-24

• 瘪陷且粘附的脂质囊泡的动态形状调制

  在细胞生物学中，脂质膜包裹的细胞器常常呈现出复杂的形态，其特征是空间上变化的曲率和相对较大的膜表面积与内部体积的比率（即低“归一化体积”）。这些结构被认为在蛋白质分选和囊泡运输中发挥着关键作用，但要复制这些形态在体外环境中的挑战性却非常高。本文研究了一种新的方法，利用弱吸附的巨型单层囊泡（GUVs）通过渗透压作用实现归一化体积的大幅减小，从而能够稳定地模拟类似细胞器的扁平结构，如高尔基体囊泡和内质网（ER）片状结构。研究团队开发了一种扩散室，通过在显微镜载玻片上形成一个支持性脂质双分子层（SLB），为GUVs提供了稳定的吸附表面。通过逐步增加外部渗透压，GUVs在保持膜表面积不变的前提下，逐渐

  来源：Journal of the American Chemical Society

  时间：2025-10-24

• 金属硫化物纳米颗粒中的竞争性阳离子交换与蚀刻过程：源于阴离子/配体协同作用及外加阳离子的影响

  阳离子交换反应使得在纳米颗粒内部构建复杂的多材料结构成为可能，某些区域可以被蚀刻以形成空洞和特定的形态。然而，导致蚀刻的化学反应往往难以预测，因此难以控制，这使得这种反应更像是一个不良的副产品，而非可以用于纳米结构设计的有效手段。在这里，我们发现，在纳米颗粒的阳离子交换过程中，原本被认为无作用的旁观阴离子和外源阳离子实际上会驱动一个与阳离子交换竞争的蚀刻过程。使用GaCl3尝试将roxbyite Cu1.8S纳米棒中的部分Cu+阳离子替换为Ga3+时，反应按预期进行；但当同样的反应应用于ZnS–Cu1.8S、CdS–Cu1.8S和CuInS2–Cu1.8S异质结构纳米棒时，Ga3+并未发生交换

  来源：Journal of the American Chemical Society

  时间：2025-10-24

• 偶氮光开关的可逆单晶到单晶异构化

  偶氮分子的可逆 E ⇄ Z 光异构化对于开发光响应材料具有基础性意义，但由于分子运动受限，在晶体中这一过程通常会受到阻碍。长期以来，人们一直致力于实现单晶到单晶（SCSC）的异构化，即在保持完美单晶结构的情况下使分子在晶体内部发生异构化。在本研究中，通过单晶X射线衍射直接观察到了偶氮吡唑分子的SCSC E ⇄ Z 异构化过程。E 和 Z 单晶之间的晶格相似性为这种转化提供了有利条件。研究人员捕捉到了两种关键中间态的单晶结构，揭示了一个三步转化过程。该过程不仅包括构象变化和异构化，还涉及分子运动，如层间滑动和分子间距调整，且这些运动过程中位移极小。这一发现打破了长期以来认为偶氮异构化必然会破坏单

  来源：Journal of the American Chemical Society

  时间：2025-10-24

• 超越组合化学：通过路径工程优化固态复合聚合物电解质中的离子传输

  复合聚合物电解质（CPEs）由聚合物基质和无机纳米颗粒组成，对于固态电池具有很大的潜力。尽管大多数研究关注填料类型和聚合物结构等组成因素，但聚合物配位位点之间的介观尺度连通性是一个关键却尚未充分探索的影响离子传输的因素。在这里，我们利用粗粒化蒙特卡洛模拟研究了配位位点连通性如何控制离子传输。聚合物链的连通性被用作配位位点连通性的代理指标，我们发现具有排斥性的纳米颗粒能够增强链的连通性，尤其是在高重量比和强排斥作用的情况下。结构分析表明，这种增强效应贯穿整个聚合物体系。通过使用由聚环氧乙烷和表面化学性质可调的二氧化硅纳米颗粒组成的CPEs，实验验证了这些预测。含有强排斥性二氧化硅纳米颗粒的CPE

  来源：Journal of the American Chemical Society

  时间：2025-10-24

• 金属-有机框架中可定制的孔径结构用于动态烃类分离

  在碳氢化合物的吸附分离过程中，精确控制孔径尺寸至关重要，因为这直接影响到选择性、容量、扩散性和可回收性等关键参数。金属有机框架（MOFs）的发展使得人们能够精细调节局部孔环境，从而实现有效的碳氢化合物分离。然而，通过定制孔径几何结构来优化分离性能仍然具有挑战性。在此，我们采用了一种混合连接剂合成策略，在具有等边三角形孔结构的Zr-MOFs上结合长链和短链连接剂，制备出了NU-415和NU-416这两种多孔材料，它们的孔结构为等腰三角形，非常适合分离己烷异构体。吸附实验、液相批量分离实验以及X射线衍射测量结果表明，与Zr-muconate和MOF-801相比，NU-415和NU-416在选择性、

  来源：Journal of the American Chemical Society

  时间：2025-10-24

• 基于结构导向的设计：一种针对核糖开关的生物活性共价小分子靶向剂

  RNA作为药物靶点的潜力近年来备受关注，尤其是在开发针对人类疾病的新疗法方面。RNA的结构多样性和功能调控机制使其成为传统蛋白靶点之外的有力替代，特别是在处理那些结构不稳定或被认为难以成药的蛋白靶点时。然而，尽管RNA靶点具有广阔的应用前景，其针对的小分子药物开发仍面临诸多挑战，尤其是如何实现对特定RNA结构的精准修饰。为此，研究者们探索了基于共价反应机制的小分子药物设计策略，以期能够更有效地调控RNA功能。在本研究中，科学家们聚焦于一种新型的小分子探针，其设计目标是靶向RNA中未配对的鸟嘌呤残基。传统的电荷转移探针往往倾向于与鸟嘌呤的N7位发生反应，而这一位置在配对和未配对的鸟嘌呤中均具有较

  来源：Journal of the American Chemical Society

  时间：2025-10-24

• 揭示Ni–N–C催化剂中用于CO2电还原的真实活性位点

  要理解和设计单原子催化剂（SACs）中的活性位点，需要超越静态模型，以捕捉其在实际电化学条件下的动态演变。在这里，我们开发了一个综合理论框架，通过将巨正则密度泛函理论（GC-DFT）与机器学习加速采样相结合，来考虑操作条件，从而揭示Ni–N–C SACs在CO2还原反应（CO2RR）中的结构-活性-稳定性关系。我们系统评估了一系列NiNxC4–x（x = 0–4）基序——这些基序代表了在高温合成过程中可能形成的配位缺陷。在工作条件下，这些位点会发生氢化反应，其中NiN3C1_H1被认为是最可能的活性位点。在还原电位下，氢原子会自发地吸附在C–Ni桥接位点上，而不是Ni顶位点；而位于表面下的氢原

  来源：Journal of the American Chemical Society

  时间：2025-10-24

知名企业招聘：