-
膦催化的烯丙酸酯和烯酮[3 + 2]环化反应中取代基调控的区域选择性的起源:向Curtin–Hammett控制理论的动态转变
磷化氢催化的[3 + 2]环加成反应在构建五元碳环结构方面展现出高效性和区域选择性,这种选择性依赖于反应底物中的取代基。为了深入理解取代基对反应路径的影响,研究人员对未取代和取代的烯炔酸(2/8)与芳基亚烯酮(e-iii)之间的反应进行了密度泛函理论(DFT)计算和动力学建模。磷化氢(PPh₃)对烯炔酸的亲核攻击生成了可互变的Z型、E型和扭曲加合物,其中前两者参与区域选择性的[3 + 2]环加成。对于未取代的烯炔酸(2),主要产物是γ-区域异构体,通过E型加合物形成,动力学建模预测α:γ比例为1:99,与实验观测的10:90选择性一致。相反,对于取代的烯炔酸(8),主要产物是α-区域异构体,通
来源:The Journal of Organic Chemistry
时间:2025-10-24
-
针对女性在力量与体能训练领域的领导力发展
摘要通俗语言总结 领导力是一种像其他技能一样可以培养的技能,力量与体能训练专家应该学习和实践自己的领导力,以创造最佳环境来提升运动员的表现。在体育领域,女性在担任领导职务时常常面临额外的性别相关挑战,这从2022年仅有16%的力量与体能训练主管是女性这一事实中可以看出。本文首先探讨了领导力的定义以及将其应用于力量与体能训练领域的具体方式。接着,从多个层面分析了女性在该领域面临的主要障碍,并讨论了克服这些障碍的策略。最后,本文为女性提供了具体的行动建议,帮助她们了解并提升自己的领导力,从而在就业或协会领导职位上取得进步,同时考虑了缓解
来源:Strength & Conditioning Journal
时间:2025-10-24
-
健美巅峰周的训练注意事项
```section> 摘要 通俗语言总结 “巅峰周”(Peak Week,简称PW)是竞技健美领域中常见的训练方式,指的是在比赛前的7到10天内,对训练、饮食、营养补充以及水分/电解质摄入(某些未经验证的组织甚至会使用违禁药物,此处不予讨论)进行统筹安排,以优化参赛时的整体表现。由于在比赛舞台上,选手的姿势展示是唯一的实际体能要求,因此巅峰周的训练策略至少应确保充足的恢复和准备。此外,巅峰周的训练还应与传统的增肌方法相结合,例如碳水化合物的合理摄入和体液调节,并考虑到运动后肌肉的炎症可能
来源:Strength & Conditioning Journal
时间:2025-10-24
-
抑郁症状对腰椎融合术后重返工作岗位的影响:一项回顾性登记研究
摘要通俗语言总结 研究设计 这是一项回顾性登记研究。 研究目的 旨在探讨抑郁症状对腰椎融合术(LSF)术后患者两年内重返工作岗位(RTW)的影响。次要目的是分别评估术后成功重返工作岗位和未能重返工作岗位的患者中抑郁症状的发展情况。 背景数据概述 接受腰椎融合术的患者中抑郁症状的发生率较高。目前关于抑郁症状对术后重返工作岗位影响的研究尚不充分。 研究方法 共有348名符合条件的人员接受了腰椎融合术。研究在术前及
-
香料、化学与化学教育的全球化
几个世纪以来,香料对人类来说一直非常重要。除了在不同地区的使用之外,香料贸易在历史上帮助建立了全球联系这一事实,为化学教学和学习的改进提供了有用的类比。化学教育的全球化正在逐渐兴起,但可以说它仍落后于化学科学中的类似联系。观察当前的国际合作以及未来几年它可能的发展趋势,可以发现这种合作能够带来应对相关挑战的积极意义。十月是美国全国化学周(NCW)的庆祝月份,而NCW的主题总是能引发许多与教育相关的思考。今年的主题“香料的隐秘世界”在多个方面都体现了这一点。让学生了解常见香料的化学特性无疑是一种重要的联系方式,《Journal》中收录的一系列相关文章可供任何希望丰富秋季课程内容的人参考。(1)从
来源:Journal of Chemical Education
时间:2025-10-24
-
针对下肢截肢者的假肢评估问卷(泰文版本)的有效性和可靠性验证
摘要 背景: 针对假体的特定结果测量指标对于评估下肢截肢者的生活质量至关重要。虽然假体评估问卷(PEQ)得到了国际假体与矫形学会的认可,并通过“假体与截肢服务共识结果测量框架”得到了该学会的推荐,但目前尚不存在经过文化调整的泰文版本。 目的: 将PEQ翻译成泰文并进行文化调整,同时评估其心理测量学特性,以便在泰国下肢假体使用者中应用。 研究设计: 横断面验证研究。 方法: 遵循标准的跨文化调整指南,将PEQ翻译成泰文
来源:Prosthetics and Orthotics International
时间:2025-10-24
-
高棉语版运动能力指数(LCI-5)的心理测量特性——针对下肢假肢和矫形器使用者
本研究探讨了柬埔寨语版的“步行能力指数”(LCI-5)在评估下肢假肢使用者和矫形器使用者的移动能力方面的心理测量学特性。研究背景显示,柬埔寨曾经历长期的内战,尤其是1975年至1979年的红色高棉时期,造成大量人口死亡和残疾。据估计,柬埔寨有近四分之一的人口在不同程度上受到残疾的影响,其中9.6%的5岁以上人群存在影响移动能力的残疾。随着非传染性疾病和交通事故成为残疾的主要原因,柬埔寨的移动障碍人群正在经历变化。然而,由于缺乏经过验证的本地语言的移动能力评估工具,目前尚无定量研究支持这些人群在使用假肢或矫形器后移动能力的改善。因此,研究团队致力于对LCI-5进行翻译和文化适应,并进一步验证其在
来源:Prosthetics and Orthotics International
时间:2025-10-24
-
关于质优量大的外周血单核细胞治疗雄激素性脱发的非对照临床试验
摘要 通俗语言总结 背景: 雄激素性脱发是由于二氢睾酮对毛囊的影响以及毛囊血流减少所导致的。我们之前已经从无血清培养的外周血单核细胞中分离出了MNC-QQ细胞,并提升了这些细胞的血管生成潜力。这项首次人体研究旨在评估自体MNC-QQ细胞疗法在治疗雄激素性脱发中的安全性和有效性。 方法: 在这项单臂、开放标签的临床研究中,五名男性患者接受了1×107个自体MNC-QQ细胞的皮下注射,注射部位为受影响的头皮区域。在注射后两周、
来源:Plastic and Reconstructive Surgery
时间:2025-10-24
-
“用于眶骨折修复的可吸收与不可吸收植入物:系统评价和荟萃分析”
摘要 通俗语言总结 背景: 在眼眶重建中,选择可吸收植入物还是不可吸收植入物仍存在争议。这项系统评价和荟萃分析评估了每种植入物类型术后并发症的时间分布模式。 方法: 通过医学数据库检索了关于可吸收植入物与不可吸收植入物在眼眶骨折修复中比较的研究。根据植入物类型和随访时间分析了并发症情况。采用随机效应荟萃分析和多变量荟萃回归来评估特定材料的风险,并对混杂因素进行了调整。 结果: 1
来源:Plastic and Reconstructive Surgery
时间:2025-10-24
-
尼古丁暴露(包括尼古丁替代疗法)与整形手术中的伤口并发症:1992–2024年单机构队列研究
摘要通俗语言总结 背景: 整形外科指南建议在手术前完全避免使用所有含尼古丁的产品。我们研究了术前接触尼古丁(包括通过电子香烟和尼古丁替代疗法等途径)是否与整形手术后的伤口并发症有关。 方法: 30)。主要结局指标是任何伤口并发症。研究结果经过年龄和手术类型的调整。 结果: 在15,172名患者中,有1,184人(7.8%)报告使用了尼古丁产品。尼古丁使用者中有15.2%出现了并发症,而非使用者中这一比例为3.8%。经过调整后的并发症发生几率显示
来源:Plastic and Reconstructive Surgery
时间:2025-10-24
-
“医院价格透明度立法与德克萨斯州乳房重建手术的公开费用。”
摘要 通俗语言总结 背景: 价格透明度对患者的自主权至关重要,尤其是在选择性手术中。为了解决这一问题,美国医疗保险和医疗补助服务中心(CMS)于2021年规定,政府资助的医院必须在其网页上明确公布价格。该规定实施一年后,仅有13%的医院遵守了这一要求。我们旨在调查2025年医院在乳房重建手术价格透明度方面的情况。 方法: 我们调查了32家医院,包括所有一级成人医院以及德克萨斯州排名前十五的私立医院,这些医院都受CMS规定的约束。两名具备医学专业知识和网页搜索技能的研究人员分别搜索了每家医院的网站以查找价格列表,并记录了与乳房重建手术
来源:Plastic and Reconstructive Surgery
时间:2025-10-24
-
“24小时内进行手术修复可改善伴有肌肉嵌顿的儿童眼眶骨折的眼球运动功能:队列研究和系统评价”
摘要通俗语言总结 背景: 儿童眼眶骨折可能导致眼外肌(EOM)受嵌,如果手术延迟,可能会造成不可逆的眼球运动功能障碍。对于眼外肌受嵌的情况,最佳手术时机仍不确定。 方法: 我们回顾了389例眼眶骨折患者中的103例儿童的医疗记录。研究遵循PRISMA 2020指南进行了系统评价,结合了10项先前研究和我们机构队列的数据,这些患者中包括101名20岁以下、经放射学检查证实有眼外肌受嵌的患者。患者根据手术时间被分为三组:24小时内、24–72小时内以及72小时后。
来源:Plastic and Reconstructive Surgery
时间:2025-10-24
-
“超声引导下腕管松解术的有效性与安全性:系统评价与荟萃分析”
``` 摘要 通俗语言总结 背景: 腕管综合征是最常见的上肢压迫性神经病变,通常需要手术治疗。虽然开放式腕管松解术(OCTR)效果显著,但会导致更多的瘢痕形成和并发症。超声引导下的腕管松解术(USCTR)作为一种微创替代方法应运而生。本系统评价和荟萃分析旨在评估USCTR与开放式手术相比的有效性和安全性。 方法: 通过PubMed、Embase、ScienceDirect和CENTRAL数据库检索了描述采用完全横韧带松解技术的USCTR相关研究。使用Cochrane偏倚风险评估工具、Newcastle Otta
来源:Plastic and Reconstructive Surgery
时间:2025-10-24
-
一种含钴的萜烯-聚酮-非核糖体肽三元复合物的发现及其生物合成研究:该复合物具有抗冠状病毒活性
天然产物的结构复杂性源于其生物合成途径的复杂性,这直接影响了它们的生物活性。基于这一原理,我们使用高通量筛选技术对500种微生物提取物进行了检测,以寻找能够抑制冠状病毒主要蛋白酶3CLpro的新型抑制剂。我们发现并表征了一种新的化合物骨架——cobaltribin,这是除维生素B12钴胺素外唯一含钴的天然产物。进一步分析cobaltribin的类似物,以扩展这一独特的抗冠状病毒化合物类别。此外,通过生物信息学分析、同位素标记和基因缺失实验发现,cobaltribin是一种三重组天然产物,由萜烯-多酮(PK)与非核糖体肽(NRP)通过前所未有的方式共同生物合成而成。值得注意的是,cobaltri
来源:Journal of the American Chemical Society
时间:2025-10-24
-
一种由磷酸钠铁纳米催化剂调控的高迁移率离子储库,可实现肿瘤选择性免疫疗法
钠离子(Na+)介导的焦亡已成为离子干扰疗法(IIT)中用于肿瘤治疗的一种有前景的策略。然而,传统的Na+输送系统存在脱靶泄漏和在正常组织中的渗透毒性问题。在这里,我们提出了一种基于磷酸钠铁(NFPP)纳米催化剂的、模拟过氧化物酶功能的离子储存器的构建方法,该储存器能够通过pH门控的纳米催化激活实现快速且选择性地向肿瘤细胞释放Na+。在正常细胞中,由于催化失活作用引起的离子释放量极小,NFPP处于“关闭”状态。关键在于,在肿瘤细胞中,由于溶酶体环境的酸性更强,NFPP的过氧化物酶样催化活性被激活,使其转变为“开启”状态。这种最佳活性增强了Na+的向外迁移,导致细胞内Na+过载,从而触发焦亡途径
来源:Journal of the American Chemical Society
时间:2025-10-24
-
基于1,4-自旋中心位移的氮杂芳烃官能化仲醇和叔醇的还原反应的动力学解析
自旋中心位移(SCS)在光氧化还原催化领域是一种非常有效的策略,用于生成自由基中间体。由于内在的机制限制,该反应路径主要涉及1,2-自由基的迁移以及伴随的两电子离子转移。相比之下,远程SCS事件极为罕见;当它们发生时,通常会利用芳香体系中的C=C键,而芳香化过程为这一具有挑战性的转化提供了重要的热力学驱动力。在这里,我们展示了一个概念验证,证明简单的烯烃可以作为有效的C=C单元来促进难以实现的1,4-SCS过程。在光氧化还原和手性布伦斯特酸的协同催化下,多种外消旋的氮杂芳烃官能化的仲醇和叔烯丙醇可以通过基于1,4-SCS的还原反应实现高效的动力学拆分。这种由手性酸介导的途径能够选择性地去除一种
来源:Journal of the American Chemical Society
时间:2025-10-24
-
铜催化的芳烃不对称C–H磺酰亚胺化反应:通过HAT活化的C–S自由基间的偶联反应实现
作为一类重要的含硫手性化合物,磺亚胺在多个领域中作为功能性分子发挥着重要作用。本文报道了在铜催化下,通过(杂)芳烃与磺胺类的氧化C–H磺亚胺化反应高效合成磺亚胺的方法。特别是,吲哚和萘酚的磺亚胺化反应在温和条件下进行,表现出优异的区域选择性和对映选择性,所用氧化剂为空气或有机过氧化物。此外,磺亚胺产物的构型不稳定性进一步凸显了这一催化体系的挑战性。实验和计算机制研究表明,该反应通过双氢原子转移(HAT)途径实现,C–S键的形成涉及一个外层自由基的HAT反应,随后通过协同的芳烃HAT反应和C–S键合,在一个八元环过渡态中完成。
来源:Journal of the American Chemical Society
时间:2025-10-24
-
用于高效化学选择性将卡宾类化合物插入脂肪胺的N–H键的原子级精确铜簇
由于脂肪胺与过渡金属催化剂之间存在强烈的协同作用,脂肪胺的强路易斯碱性会抑制催化剂的活性,从而导致化学选择性较差,这对N–H插入反应是一个重大挑战。在这里,我们首次报道了一种高度稳定的铜簇(Cu3NC(NHC)),它具有动态催化位点,能够高效且选择性地催化脂肪胺的N–H插入反应。吡啶基团作为动态配体与脂肪胺竞争配位位点,从而防止催化剂因钝化而失活。解离的动态配体可以调节催化剂的立体效应,实现对伯胺的高选择性烷基化。此外,该反应通过形成Cu3NC(NHC)-卡宾中间体,在C═C键和N–H键之间实现了高化学选择性。N–H插入反应的转化率(TON)达到了79200。该反应可应用于药物合成和后期功能化
来源:Journal of the American Chemical Society
时间:2025-10-24
-
可裂解的疏水锚定剂可优化寡核苷酸的免疫调节作用
寡核苷酸(ODNs)在多种生物医学应用中都非常有用,包括诊断和治疗领域,但它们容易受到核酸酶的降解,并且细胞摄取效率较低。为了提高ODNs的稳定性和生物利用度,人们采用了磷酸硫酯(PS)骨架修饰以及疏水基团偶联等策略。然而,ODNs在细胞内的传递效率提升并不总是与治疗效果的增强相吻合,尤其是在免疫调节方面。在此,我们提出了一种理论来解释这一现象,并据此提出了一种新策略:在功能性ODNs与疏水基团之间引入可断裂的连接结构,以同时提高其细胞摄取效率和功能表现。具体来说,我们合成了具有磷酸二酯(PO)-磷酸硫酯(PS)混合骨架的脂质修饰ODNs(POPS-ODNs)。研究表明,与完全经过PS修饰的O
来源:Journal of the American Chemical Society
时间:2025-10-24
-
将二氟卡宾作为氟碳阴离子和氟碳自由基前体用于串联催化偶联反应的研究
在这里,我们报道了一种前所未有的机制:该机制涉及二氟烷基钯物种的热解均裂反应,这些物种可以直接从二氟卡宾钯原位生成,从而产生二氟烷基自由基。这一发现填补了二氟卡宾与氟碳自由基之间的空白,使得二氟卡宾既能够作为氟碳阴离子,也能够作为氟碳自由基的前体。通过利用二氟卡宾的合成多样性,依次生成多种活性中间体(包括钯(II)二氟卡宾、二氟烷基钯物种和二氟烷基自由基),这一策略为二氟烷基化芳烃的模块化构建提供了一种具有高度合成灵活性的方法。该方法利用了容易获得的组分,如芳基碘化物、烯烃以及工业化学品ClCF2H,为精确引入二氟亚甲基结构开辟了新的途径。
来源:Journal of the American Chemical Society
时间:2025-10-24