-
HNTf中的机制细节以及水对功能化3-异铬酮合成的调控:[3,3]与[1,3] O → C重排反应
本研究探讨了由三氟甲磺酸(HNTf₂)催化,以烯胺类化合物为底物,通过烯醚键连接合成手性含氧杂环化合物的反应机制。通过密度泛函理论(DFT)计算,研究人员对两种可能的重排模式进行了系统分析,即M1([1,3] O→C重排)和M2([3,3] O→C重排),并发现M2模式在能量上更具优势。该反应涉及一系列关键步骤,包括底物的质子化、C−O键的形成、[3,3]重排、水分子的加成、逐步的氢转移以及C−N键的断裂与HNTf₂的再生。研究还进一步分析了决定对映选择性的关键过渡态,并发现对映选择性的产生主要归因于过渡态中有利的结构畸变。3-异色满酮是一种在药物化学和天然产物中具有重要地位的含氧杂环化合物。
来源:Molecular Catalysis
时间:2025-08-07
-
在氮掺杂碳纳米管上可控制备Pt-Ni双金属合金纳米颗粒
甲醇燃料电池作为一种新兴的能源转换技术,因其能够直接将甲醇的化学能转化为电能而受到广泛关注。这类燃料电池不依赖于卡诺循环,从而实现了更高的能量利用率。然而,甲醇氧化反应(MOR)的反应动力学过程比氢氧化反应更为缓慢,这限制了整个燃料电池的性能。因此,开发一种能够有效降低甲醇氧化过程中中间产物CO吸附在活性位点上的能量,或引导甲醇分子通过甲酸盐路径进行转化的催化剂,成为当前研究的重点。为了提高催化剂的性能,通常采用高比表面积和高导电性的纳米碳载体,如碳纳米管(CNTs),以增强Pt纳米颗粒的分散度和利用效率。CNTs因其独特的三维结构,提供了更高的表面积和良好的电导性,从而在MOR催化中表现出优
来源:Molecular Catalysis
时间:2025-08-07
-
利用可见光驱动的C-甲基化反应,在CuO/α-Fe2O3光催化剂的作用下,以CO2作为绿色甲基间隔剂,实现N,N’-二甲基苯胺的甲基化
Nitish Saini|Anil Malik|Suman L. Jain合成化学与石油化学领域,化学与材料科学部,CSIR-印度石油研究所,德赫拉敦248005,印度摘要在本研究中,利用CO2作为绿色亚甲基间隔剂,在可见光照射下,通过CuO/α-Fe2O3纳米复合材料作为光催化剂,对N,N'-二甲基苯胺进行偶联和选择性C-亚甲基化反应,成功合成了4,4'-亚甲基双(N,N'-二甲基苯胺)。在优化的反应条件下,目标产物的选择性合成转化率达到了88%。温和的反应条件、较高的产率以及使用CO2作为绿色亚甲基间隔剂,再加上可再生的光能,表明CO2在更可持续的方式下用于大宗化学品合成方面具有巨大的应用
来源:Molecular Catalysis
时间:2025-08-07
-
一种基于空间位阻效应的高度选择性检测半胱氨酸的荧光探针
tuberculosis(结核病)是由结核分枝杆菌(Mtb)引起的全球性健康难题,其致病机制与Mtb在宿主巨噬细胞中的复杂生存策略密切相关。近年来,随着对Mtb感染机制的深入研究,研究者发现了一种名为甲基glyoxal(MGO)的反应性二羰基代谢物,它在宿主体内广泛存在,并可能对结核病的治疗产生深远影响。MGO是一种高度反应性的化合物,能够自发地与生物大分子发生反应,形成高级糖基化终产物(AGEs),这些产物在细胞损伤和疾病进展中扮演重要角色。与此同时,宿主的糖基化酶系统(glyoxalase system)在糖尿病等代谢性疾病中被广泛研究,但其在Mtb中的作用却尚未明确。因此,本文旨在探讨
来源:Microchemical Journal
时间:2025-08-07
-
中更新世过渡期间南太平洋海洋锋面的迁移
细粒沉积岩(Fine-grained Sedimentary Rocks, FGSRs)是优质油气源岩和储层的重要组成部分。它们通常具有较高的总有机碳(TOC)含量和良好的油气生成潜力。FGSRs的沉积特征、沉积厚度和分布范围直接影响源岩的质量和分布,因此对其发育过程和演化规律的研究对于能源勘探具有重要意义。近年来,随着非常规油气资源的快速开发,许多研究已经聚焦于FGSRs的沉积特征、控制因素以及其在不同地质环境下的形成机制。尤其是在海洋盆地中,研究者关注了海洋页岩的特性及其资源分布,但相比之下,陆相断陷盆地中的FGSRs受到更多外部因素的影响,如构造活动、物源供应、古气候和地形变化,从而形成
来源:Marine Micropaleontology
时间:2025-08-07
-
肝内胆管癌发病率、治疗和生存率方面的社会经济差异:来自瑞典一项全国性队列研究的见解
这项研究聚焦于瑞典范围内,探讨了社会经济地位(SES)与内脏胆管癌(iCCA)发病率、治疗和生存率之间的关系。iCCA是一种在全世界范围内发病率正在上升的癌症类型,但关于其在欧洲国家的社会经济差异研究仍较为有限。瑞典以其全民医疗体系、广泛的社会保障网以及详尽的国家登记系统而著称,这为研究iCCA与社会经济因素的关联提供了独特的机会。研究利用了瑞典全国登记数据,包括专门针对肝癌的国家质量登记系统(SweLiv),以识别2011年至2021年间所有成年iCCA病例,共计1827例。通过将这些数据与社会经济和医疗登记系统交叉比对,研究者能够全面分析不同社会经济状况下iCCA的发病情况、治疗模式和生存
来源:The Lancet Regional Health - Europe
时间:2025-08-07
-
尼西维单抗(nirsevimab)在美国婴儿首次感染呼吸道合胞病毒(RSV)季节(2023年10月至2024年3月)中的有效性:一项基于“检测阴性结果”的设计分析
呼吸同步病毒(RSV)是一种常见且具有高度传染性的病毒,尤其对婴幼儿群体具有显著的健康影响。根据美国疾病控制与预防中心(CDC)的数据,每年约有150万次儿科门诊访问、52万次急诊科(ED)访问以及5.8万至8万次住院与RSV相关。这些数据表明,RSV在儿童群体中造成了严重的疾病负担,尤其是对于小于8个月的婴儿,他们正处于首次RSV季节中,容易受到感染并发展为更严重的疾病,如下呼吸道感染(LRTI)。在2023年8月,美国FDA批准了nirsevimab,这是一种长效的单克隆抗体,用于预防RSV相关下呼吸道疾病。随后,CDC建议所有小于8个月的婴儿在进入或出生在首次RSV季节期间接受nirse
来源:The Lancet Regional Health - Americas
时间:2025-08-07
-
在拥堵中断情况下的港口韧性评估
郑昌|苏明丽|范汉文|王瑾|赖伟玲中国大连海事大学交通运输工程学院摘要全球港口日益面临拥堵问题,这些问题威胁着海上物流网络的稳定性。本研究提出了一种数据驱动的框架,用于评估港口在这种条件下的韧性。基于韧性三角理论,从高频拥堵指数数据中构建了十一个宏观和微观层面的指标,以全面反映系统在拥堵发生到恢复过程中的表现。采用支持向量机(SVM)来检测实时的拥堵异常情况。在博弈论框架内,结合熵(Entropy)和CRITIC方法提出了一种混合加权方法,以确保指标加权的客观性和稳健性。通过对2016年至2023年九个主要港口的实证分析发现,拥堵恢复速度和拥堵持续时间百分比是最具影响力的指标。其中,南安普顿和
来源:Journal of Sea Research
时间:2025-08-07
-
光致发光羊毛脂与纤维素纳米纤维支撑的三羧基纤维素水凝胶在光数据加密中的应用
### 解读:基于芘的D-π-A-π-D分子在光电子领域的研究在光电子技术迅速发展的背景下,有机分子因其独特的光学、电化学和电子特性成为研究热点。这类分子通常用于制造有机发光二极管(OLEDs)、有机太阳能电池(OSCs)和有机场效应晶体管(OFETs)等先进器件。本研究聚焦于设计和合成一系列基于芘的D-π-A-π-D结构的小分子,通过引入不同类型的π连接基团(如噻吩和乙炔),以期提升这些分子的光物理和电化学性能。这些分子在光电子领域具有广阔的应用前景,特别是在提高电荷传输效率和光发射性能方面。#### 1. 分子设计与合成研究中的核心分子结构包含一个芘核心(A)和两个终端的供体单元(D),中
来源:Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry
时间:2025-08-07
-
添加铋可以促进UiO-66/TiO2的光催化作用:Bi3+与金属态Bi0之间存在协同效应
氢气作为一种清洁能源,因其燃烧后只产生水而不排放温室气体,被认为是替代化石燃料的重要选择。近年来,光催化水分解技术成为研究热点,因为它能够将太阳能转化为化学能,为解决全球能源危机和环境污染问题提供了新的思路。光催化反应依赖于半导体材料的光响应能力,其中二氧化钛(TiO₂)因其优异的稳定性、低成本、环境友好性以及适合的能带位置,成为最广泛研究的光催化剂之一。然而,TiO₂的宽带隙(约3.2 eV)限制了其在可见光范围内的光催化效率,因此研究人员一直在探索如何通过改性手段拓宽其光响应范围并提高光催化活性。为了克服TiO₂在可见光下的低响应问题,科学家们开始研究金属有机框架(MOFs)与TiO₂的复
来源:Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry
时间:2025-08-07
-
钼-钨氧化物作为光电化学水分解的光阳极材料
约安娜·彭科娃(Yoanna Penkova)| 伊娃·贝托娃(Iva Betova)| 西蒙娜·布德娃(Simona Budeva)| 瓦西尔·卡拉斯特奥亚诺夫(Vasil Karastoyanov)| 马丁·博吉诺夫(Martin Bojinov)保加利亚科学院电化学与能源系统研究所,索菲亚1113,保加利亚摘要在本研究中,通过循环伏安法在(NH4)6Mo7O24×4H2O溶液中,对多孔阳极钨氧化物进行了钼氧化物掺杂处理,并将其置于不同的最终负电位下。氧化物的相组成通过X射线衍射和拉曼光谱进行分析;而其元素组成和表面化学组成则通过辉光放电光发射光谱(GDOES)和X射线光电子能谱(XPS)
来源:Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry
时间:2025-08-07
-
从扩展共轭作用引起的红移,到质子化引发的蓝移以及苯并噻二唑两亲分子组装体中的手性消失
程顺杰|王明浩|郭子伟|季陆康河北师范大学化学与材料科学学院,有机功能分子重点实验室,中国河北省石家庄市050024摘要我们设计了两种结构相似的苯并噻二唑衍生物基、谷氨酸衍生的两亲分子。这两种分子在DMF/H2O混合溶剂中形成了超分子组装体,并表现出圆二色性(CD)信号。含有双键的两亲分子由于分子共轭作用增强而显示出红移的荧光发射。两种两亲分子的质子化导致它们的CD信号逐渐消失,并伴随荧光发射的蓝移。时间依赖密度泛函理论(TD-DFT)计算表明,含有烯烃的分子的跃迁能量降低,而两种分子的跃迁能量均有所增加,这解释了观察到的荧光蓝移现象。分子动力学(MD)模拟显示质子化后分子聚集程度降低,从而解
来源:Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry
时间:2025-08-07
-
超声辅助液相剥离的多色发光氮化硼量子点,可用作光电应用中的LED荧光粉
本研究提出了一种利用超声波辅助液相剥离(LPE)技术制备多色发光氮化硼量子点(BNQD)的方法。氮化硼量子点的多色发光特性源于在反应过程中使用不同的溶剂。所采用的溶剂包括盐酸、硫酸以及N-甲基吡咯烷酮,分别制备出H-BNQD、S-BNQD和N-BNQD。这些BNQD具有广泛的光致发光范围和高亮度,显示出在光电器件中作为磷光材料的巨大潜力。研究通过X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、场发射扫描电子显微镜(FE-SEM)、高分辨透射电子显微镜(HR-TEM)、X射线光电子能谱(XPS)、紫外-可见光谱(UV-VIS)和光致发光(PL)等手段对制备的BNQD进行了全面表征,以确定其
来源:Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry
时间:2025-08-07
-
定期安排的随访是否有助于更早地发现可治愈的乳腺癌复发?
摘要目的在早期乳腺癌(EBC)患者的治疗后随访中,定期进行身体检查的一个重要目标是能够更早地发现可能治愈的复发病例。我们基于美国临床肿瘤学会(ASCO)的建议,对一个单一中心的生存者项目中复发病例的检测情况及其潜在的可治愈管理可能性进行了更新分析。方法回顾了2013年2月至2023年6月期间被转诊至“超越癌症健康计划”(Wellness Beyond Cancer Program)且出现乳腺癌复发的患者。通过描述性分析,按照复发类型和癌症检测方式对患者和疾病特征进行了分层。结果在389例首次复发病例中,250例为远处复发(64.3%),75例为局部复发(19.3%),64例为对侧新发乳腺癌。远
来源:Breast Cancer Research and Treatment
时间:2025-08-07
-
通过橙叶提取物在氧化石墨烯表面修饰的生物降解金纳米粒子,作为合成丙炔胺的高效催化剂,并评估其抗氧化活性
金纳米颗粒(Au NPs)与氧化石墨烯(GO)结合的新型复合材料在科学研究中展现出广阔的应用前景。这种结合不仅提升了材料的性能,还为环境友好型纳米技术的发展提供了新的思路。本文探讨了一种创新的、绿色的方法,利用橙子叶提取物对氧化石墨烯进行修饰,并在该基础上合成金纳米颗粒,从而形成具有独特功能的GO/Au NPs纳米复合材料。氧化石墨烯是一种由单层六边形排列的碳原子构成的材料,其具有优异的热、电、机械和光学性能,吸引了大量科学界的关注。通过化学氧化处理,石墨可以转化为氧化石墨烯,其表面富含含氧官能团,如羟基、羧基和羰基,这些官能团赋予了GO更大的化学功能性和可操作性。此外,GO的高比表面积使其成
来源:Journal of Organometallic Chemistry
时间:2025-08-07
-
综述:关于在铃木反应中使用基于KCC-1的异质纳米催化剂的综述
碳-碳键形成反应在有机化学中占据着至关重要的地位,尤其是Suzuki反应,因其在合成生物活性化合物、药物分子以及精细化学品中的广泛应用而备受重视。Suzuki反应是一种经典的交叉偶联反应,其核心在于通过催化剂的作用,将有机硼化合物与芳基卤化物结合,从而生成重要的生物芳香族化合物。这种反应不仅在实验室研究中发挥着关键作用,而且在工业生产中也具有显著的应用价值。随着对绿色化学理念的不断深化,研究人员正致力于开发更加高效、环保且易于回收的催化体系,以应对传统催化剂在使用过程中存在的诸多问题。在众多的催化体系中,Suzuki反应通常依赖于钯(Pd)催化剂,因其在促进碳-碳键形成方面表现出卓越的活性。然
来源:Journal of Organometallic Chemistry
时间:2025-08-07
-
综述:1,2-氧硒啉、1,3-氧硒啉及其类似物化学领域的最新进展
Eman R. Elsharqawy | Aisha R. Al-Marhabi | Moustafa A. Gouda健康研究中心,北边界大学,沙特阿拉伯阿拉尔73213摘要一个由一个氧原子、一个硒原子和四个碳原子组成的六元环可以形成三种不同的结构异构体:1,4-氧硒啉、1,2-氧硒啉和1,3-氧硒啉。值得注意的是,1,2-氧硒啉已被发现具有类似谷胱甘肽过氧化物酶的活性。多种合成方法可以制备氧硒啉及其相关化合物,例如1,2-氧硒啉和1,3-氧硒啉,包括:(i) 烯丙基ω-羟基烷基硒化物的氧化;(ii) 环加成反应;(iii) 硒代亚胺化;(iv) 一锅多组分反应;(v) 光介导的反应等。在我
来源:Journal of Organometallic Chemistry
时间:2025-08-07
-
在常温常压下,由均相金属有机配合物催化的CO₂与环氧物的环加成反应:最新进展
在当前的化学研究领域,二氧化碳(CO₂)的转化与利用已成为应对全球气候变化和实现碳中和目标的重要策略之一。特别是在工业和环境科学中,CO₂的固定和再利用不仅有助于减少温室气体排放,还能够生成多种具有高附加值的化学品,如环状碳酸酯。这类化合物因其广泛的用途而备受关注,包括作为溶剂、反应试剂、表面活性剂、消泡剂以及聚合物单体等。因此,开发高效、经济且环境友好的CO₂转化方法,尤其是将CO₂与环氧烷(epoxides)进行环加成反应(cycloaddition)生成环状碳酸酯的技术,成为近年来研究的热点。环状碳酸酯的合成通常通过CO₂与环氧烷的环加成反应实现,该反应具有原子经济性(atom-econ
来源:Journal of Organometallic Chemistry
时间:2025-08-07
-
综述:用于甲烷制氢转化的优选催化剂及其载体
随着全球能源需求的不断增长以及对环境可持续性的日益关注,氢气作为一种清洁、高效的能源载体,正受到越来越多研究者的重视。氢气在多个领域具有广泛的应用前景,包括工业、交通、燃料、电力和供暖等,因为它在使用过程中不会直接排放二氧化碳,从而有助于减少温室气体的排放。然而,目前氢气的生产方式仍然存在诸多挑战,特别是在如何降低生产成本和减少碳排放方面。因此,寻找一种既环保又经济的氢气生产方法成为科学界和工业界共同关注的焦点。在众多氢气生产方法中,甲烷热催化分解(Thermo-Catalytic Decomposition, TCD)因其较低的碳排放和相对较低的能源消耗而被视为一种具有潜力的替代方案。传统的
来源:Journal of Organometallic Chemistry
时间:2025-08-07
-
由MePhTIM大环支持的有机金属铁(III)配合物:一种π酸性的调节尝试
普拉卡尔·高塔姆(Prakhar Gautam)|尼亚·A·安德森(Nyah A. Anderson)|伊恩·M·弗雷德里克(Ian M. Frederick)|童仁(Tong Ren)美国印第安纳州西拉斐特市普渡大学化学系,邮编47907摘要本文报道了苯乙酰亚胺配合物trans-[Fe(III)(MePhTIM)(C2Ph)2]+(2)、σ-苯配合物trans-[Fe(III)(MePhTIM)(Ph)2]+(3)及其前体trans-[Fe(III)(MePhTIM)Cl2]+(1)的合成与表征。这些配合物均以四胺大环MePhTIM(2,9,-二甲基-3,10-二苯基-1,4,8,11-四氮
来源:Journal of Organometallic Chemistry
时间:2025-08-07