• 使用PNP配体合成氮化铼(V)配合物及其与路易斯酸形成加合物的热力学性质

  通过各自的氮化铼(V) PNP二氯前体合成了氮化铼(V) PNP甲基和苯基配合物。这些配合物的经典路易斯酸碱加合物是用全氟化路易斯酸B(C6F5)3、Al(C6F5)3以及二苯锌制备的。与先前报道的氧化铼配合物的加合物不同，路易斯酸与末端氮原子的配位并不会导致Re≡N键长度显著增加，且多重键特性得以保持。此外，对加合物形成热力学的分析表明，与氧化铼配合物中加合物形成不可逆的情况不同，氮化铼配合物中的加合物形成是可逆的，其平衡常数Keq的取值范围为0.3至8.8。通过使用配合物的立体结构图，研究了氮化铼配合物基底平面上的配体以及PNP配体中磷原子上的取代基对加合物形成的影响。研究表明，基底平面或

  来源：Inorganic Chemistry

  时间：2025-10-24

• 铅碘化物钙钛矿中前所未有的二维到一维重构相变

  有机-无机杂化钙钛矿（OIHPs）由于其卓越的光电性能和可调的刺激响应特性，在光电器件和智能材料领域展现出巨大潜力。尽管其结构不稳定性限制了实际应用，但这种不稳定性却赋予了它们独特的刺激响应功能。本研究介绍了两种化合物：(N-异丙基甲基胺)PbI3（1）具有的一维结构，以及(N-异丙基甲基胺)6Pb5I16（2）具有二维结构。综合表征显示，化合物1表现出6/mmmF2/m(s)铁电相变，并具有稳定的介电开关行为。在400至460 K的温度范围内，化合物2通过不可逆的重构相变转变为化合物1，其性质与实验合成的化合物1完全相同。值得注意的是，这两种化合物均表现出低温光致发光现象，且它们的发射峰之间

  来源：Inorganic Chemistry

  时间：2025-10-24

• 一种中性的二(胺)基二(硫)酸盐：合成、磁性质及其与P42阴离子形成的复合物

  在本研究中，科学家们探讨了二价 Dysprosium（Dy）配合物 Dy(NHAr*)₂ 的合成及其反应性。该配合物的结构与 Yttrium 和 Uranium 的类似物相似，具有独特的化学性质。研究首先通过 DyCl₃ 与 KNHAr* 的反应，合成了 ClDy(NHAr*)₂（化合物 1），随后使用 KC₈ 在 THF 中将其还原为稳定的 Dy(II) 配合物 Dy(NHAr*)₂（化合物 2）。该化合物呈现出黑色的“三明治”结构，其芳香环通过螯合作用与金属中心结合，形成稳定的配位结构。研究者通过电化学方法测定了 Dy²⁺/Dy³⁺ 的可逆电对的还原电位，发现其值为 -1.094 ± 0.

  来源：Inorganic Chemistry

  时间：2025-10-24

• 调节铱(III)配合物的激发态性质以实现窄带深红/近红外电致发光

  开发具有窄带发射的近红外（NIR）铱（III）配合物仍然是有机发光二极管（OLED）应用中的一个关键挑战。本文成功合成了两种结构简化的配合物：QT-Ir-Me和，它们采用了刚性的环金属配体。这两种配合物均表现出深红色/NIR荧光，其发射峰分别位于692 nm（QT-Ir-Me）和706 nm（QT-Ir-tBu），并且在稀溶液中半高宽（FWHM）非常窄，仅为47 nm。这种光谱展宽的抑制可以归因于激发态下以配体为中心的三重态电荷转移以及受限的结构变形，这一点通过极小的均方根偏差（分别为0.089和0.084）得到了证实。此外，QT-Ir-Me和QT-Ir-tBu的光致发光量子产率分别达到了53

  来源：Inorganic Chemistry

  时间：2025-10-24

• 双路径与过渡中间体揭示了铝Keggin簇的水解驱动组装过程

  尽管铝的水解和缩合在铝基化合物的合成及其化学行为中起着关键作用，但关于溶液中相关物种形成和转化途径的实验证据仍然很少。本研究通过结合液态和固态27Al核磁共振（NMR）、广角X射线散射（WAXS）以及光谱分析，系统地阐明了铝多氧阳离子在水解过程中的结构演变。我们揭示了在Al3+水解体系中控制ε-Al13物种形成的两种竞争性途径：一种是寡聚体与脱质子化单体逐步发生脱水-寡聚化反应最终形成ε-Al13；另一种是-Al13先发生部分解离，随后重新组装形成ε-Al13。此外，我们还发现五配位的铝是铝从六配位状态向四配位状态转变过程中的关键中间体。这一基于多尺度结构表征的机制性见解，重新定义了人们对水溶

  来源：Inorganic Chemistry

  时间：2025-10-24

• 揭示氧空位在锰氧化物中对高氯酸铵热分解的作用

  研究人员合成了多种锰氧化物（MnO2、Mn2O3和Mn3O4），并将其作为催化剂用于促进高氯酸铵（AP）的热分解，并系统研究了其潜在的催化机制。结果表明，这些催化剂的活性顺序为：MnO2 Mn3O4 Mn2O3。电子顺磁共振（EPR）实验显示，MnO2中过氧化物（·O2–）的含量最高，其次是Mn3O4和Mn2O3，这一结果与它们各自的氧空位（Ov）含量相一致。值得注意的是，经过退火处理后，MnO2-T、Mn2O3-T和Mn3O4-T样品中的氧空位浓度降低，导致其催化性能和反应速率k也随之下降。MnO2能够有效抑制NH3在AP表面的积聚所引起的催化抑制效应。密度泛函理论（DFT）计算表明，O2可

  来源：Inorganic Chemistry

  时间：2025-10-24

• 具有特殊主族桥联配体的双金属配合物

  我们报道了几种具有不常见磷和锗键合结构的单金属和双金属配合物的合成与表征。这些配合物是通过两种不同的铼化合物获得的：金属盐 Na[(BDI)ReCp] 和末端氮化物 (BDI)Re(≡N)(η3-Cp)（其中 BDI = N,N'-bis(2,6-diisopropylphenyl)-3,5-dimethyl-β-diketiminate）。当 Na[(BDI)ReCp] 与三当量的 PCl3 反应时，会生成一个中性的、开壳层的桥接磷酰配合物 [{(BDI)ReCp}2(μ-P)]•，其阳离子闭合壳层类似物也易于制备。当该金属盐与等摩尔的 GeCl2 二氧杂烷加合物反应时，会得到一个稳定的、无

  来源：Inorganic Chemistry

  时间：2025-10-24

• 一种掺锰（Mn4+）的远红发光磷光体，用于实现全光谱照明

  掺锰(Mn4+)的氧化物红色荧光粉在全光谱照明和植物生长照明领域展现出巨大潜力。通过高温固相法制备出了能够发射远红光的CaLuAlO4:Mn4+荧光粉。在这种结构中，Mn4+取代了[AlO6]的位置，并在250–600纳米范围内具有两个宽的激发带。在365纳米的近紫外光激发下，该荧光粉会发出约707纳米的远红光。其内部量子效率和吸收率分别达到了55.04%和81.48%。CaLuAlO4:Mn4+能够弥补白光LED（WLED）在远红光发射方面的不足，实现较低的相关色温（CCT = 3548 K）和较高的显色指数（Ra = 96.5）。使用封装好的远红光LED进行的植物生长实验验证了其对植物生长

  来源：Inorganic Chemistry

  时间：2025-10-24

• 基于十二硼酸酯的宽带膜载体的顶点工程

  最近的研究表明，卤代硼簇具有很好的膜转运特性，能够运输多种货物分子；然而，其活性的提高也与显著的毒性相关，尤其是在碘化变体的情况下。在这项研究中，我们发现将其中的几个卤素基团替换为羟基基团后，所得到的十二硼酸盐基衍生物的细胞毒性显著降低。利用带有荧光团的模型肽进行的活细胞成像研究表明，即使存在顶点结构差异，这类新型簇基载体的转运能力仍得以保持。进一步的实验使用亲脂性探针发现，溶液中簇与货物分子之间的相互作用可能会影响某些用于活细胞染色的染料的传递效果。

  来源：Inorganic Chemistry

  时间：2025-10-24

• 双离子金属电解质添加剂调控锌阳极的界面反应

  在这项研究中，选择了一种低成本的稀土金属盐——硫酸铵铈(IV)（ACS）作为多功能电解质添加剂。在充放电过程中，四价Ce4+离子的引入起到了关键作用。这些离子在阳极的锌突起表面形成一层动态屏蔽层，通过调节和抑制相关问题来提升能量存储性能。该屏蔽层能有效引导Zn2+离子的均匀沉积，并防止锌枝晶的过度形成。此外，NH4+离子的加入能够在充放电过程中动态调节电解质的pH值，降低OH–含量，抑制副反应和氢气析出反应。使用这种电解质时，Zn//Zn电池在1 mA cm–2和1 mAh cm–2的条件下可实现长达2000小时的循环寿命；Zn//Cu不对称电池在相同条件下经过350次循环后，平均充电效率（C

  来源：Inorganic Chemistry

  时间：2025-10-24

• 人工双组氨酸铜肽的稳定性及伪儿茶酚酶活性

  本研究聚焦于利用4-甲基儿茶酚（4-MC）和L/D-多巴（L/D-Dopa）作为目标底物，进行从头设计的蛋白质合成，旨在探索金属配位位点的催化活性。通过构建两种新的水溶性双组氨酸肽，研究团队成功开发了具有催化能力的生物启发型金属蛋白，这些肽在特定的串联His–His结构和合适的E₀′（氧化还原电位）作用下，能够高效地催化儿茶酚氧化反应。该研究为金属酶的开发提供了新的思路，尤其是在铜基配位位点的设计方面。在这一研究中，团队采用多种分析技术，包括电位滴定、荧光、紫外–可见（UV–vis）和圆二色光谱（CD），对肽与Cu(II)和Cu(I)离子的配位行为进行了系统研究。这些研究结果不仅揭示了催化位点

  来源：Inorganic Chemistry

  时间：2025-10-24

• 一类全部由锰(II)和锰(III)配合物组成的全供体家族，这些配合物使用全氟烷氧基配体

  仅由氧供体配体形成的锰（Mn）配合物相当罕见。本文报道了五种新的锰配合物，它们分别由全氟吡纳卡酸根（pinF)2–或全氟-叔丁氧基（OC4F9)1–配体作为配体：Me4N[Mn(OH2)(pinF)2]·MeOH·H2O, 1·MeOH·H2O；K(18C6)[Mn(THF)(pinF)2]·2 THF, 2·2 THF；K4[Mn2(μ2-CO3)(pinF)4]·4 H2O· MTBE（甲基叔丁基醚），3·4 H2O· MTBE；K2[Mn(O2CtBu)(pinF)2]·2 MTBE, 4·2 MTBE；K2[Mn(O2CH)(pinF)2]·MTBE, 5·2 MTBE；以及 K(18

  来源：Inorganic Chemistry

  时间：2025-10-24

• 质子化氨基双配体在强酸性条件下的双重协同/拮抗机制：用于镍和钴的选择性分离

  高效分离镍（Ni）和钴（Co）对于实现它们的短流程回收至关重要，但由于浸出液成分复杂，这一过程仍然具有挑战性。本文合成了一个双齿吡啶-吡唑配体（pa-BPP），该配体含有一个质子化的氨基基团，可用于从酸性多金属溶液中选择性提取镍和钴。当与二壬基萘磺酸（DNNS）结合使用时，pa-BPP在高酸度条件下对镍和钴的提取表现出独特的协同效应，同时对包括锰（Mn）、镁（Mg）、铝（Al）、钙（Ca）、锌（Zn）和铁（Fe）在内的杂质具有抑制作用。值得注意的是，该体系在pH 80%），同时除了锌之外，几乎不伴随其他杂质的共同提取。共同提取出的锌可以通过稀硫酸（H2SO4）轻松去除，而负载的钴和镍则可以通过

  来源：Inorganic Chemistry

  时间：2025-10-24

• [VIVO]/[VVO]/[VVO2] 三核配体复合物：合成、表征、六核复合物的结构证据及其在吡啶并[1,2-a]苯并咪唑合成中的催化潜力

  通过苯-1,3,5-三肼（H3bthz）与4-甲酰基-3-甲基-1-苯基-5-吡唑酮（Hfp）、4-乙酰基-3-甲基-1-苯基-5-吡唑酮（Hmp）、4-丁酰基-3-甲基-1-苯基-5-吡唑酮（Hpp）和4-苯甲酰基-3-甲基-1-苯基-5-吡唑酮（Hbp）的缩合反应，得到了配体H6btzh(fp)3（I）、H6btzh(mp)3（II）、H6btzh(pp)3（III）和H6btzh(bp)3（IV）。这些配体具有三个三齿双碱性ONO配位基团。从这些配体中分离出了三种不同类型的三核钒复合物： (i) tris{[VIVO]2+}型复合物：[{VIVO(H2O)}3{btzh(fp)3}]（

  来源：Inorganic Chemistry

  时间：2025-10-24

• 苯并咪唑啉亚基酰胺和亚胺配体：供体强度测定与催化研究

  电子柔性配体是一类新兴的配体，它们具有根据配位环境的电子需求调整自身供电子能力的独特特性。本文介绍了苯并咪唑啉亚胺（BYIs）和苯并咪唑啉亚胺酰胺（BYAs）的制备方法，以及它们与钯(II)形成的首批复合物。这些钯(II)复合物可能代表了新一代电子柔性配体。利用Huynh电子参数（HEP）对这些BYI和BYA配体的电子性质进行了评估。同时，还探讨了双(BYI)和双(BYA)钯(II)复合物在杂环化合物的直接C–H芳基化反应中的初步催化应用。

  来源：Inorganic Chemistry

  时间：2025-10-24

• CuCu3Fe2Os2O12：一种室温铁磁体，具有较低的热导率

  仅含有过渡金属的A位和B位有序钙钛矿氧化物CuCu3Fe2Os2O12在高压（18 GPa）和高温（1475 K）条件下成功合成。该化合物采用立方晶格结构，电荷配置为Cu+Cu32+Fe23+Os25.5+O12，其中Cu(1)+和Cu(2)2+在A位呈现1:3的有序排列，而Fe3+和Os5.5+在B位形成类岩盐型的有序结构。由于Cu(2)O4平面方块、FeO6八面体和OsO6八面体之间的磁相互作用，在290 K时发生了铁磁转变。低温下的比热数据表明存在电子迁移现象，这与理论计算出的半金属电子能带结构一致。与大多数电子迁移系统不同，目前的CuCu3Fe2Os2O12表现出异常低的导热性（在30

  来源：Inorganic Chemistry

  时间：2025-10-24

• 基于钍的铁砷化物，含有Fe–Fe键

  这项研究探讨了一种新的钍铁砷化物——Th₂Fe₁₂As₇，这是在Th-Fe-As三元体系中发现的第二种化合物。该化合物具有非中心对称的六方晶系结构，属于Zr₂Fe₁₂P₇结构类型（空间群为P6，晶格参数a为9.5506(4) Å，c为3.8645(2) Å）。从化学键分析的角度来看，该结构可以被描述为砷原子形成的三棱柱环境，这些砷原子占据了结构中的阴离子位置。而阳离子成分则由钍元素构成，同时研究还发现了一种新的特征：铁原子之间形成三维的双原子键网络，这些键在有效电荷的意义上是中性的，充当了[Fe–As]框架中的键中介角色。此外，Th₂Fe₁₂As₇在最低测量温度0.4 K下表现出金属非磁性，这

  来源：Inorganic Chemistry

  时间：2025-10-24

• 通过Y2NiTiO6钙钛矿中的B位有序与无序状态调控磁性

  这项研究首次在Y₂O₃–NiO–TiO₂化学空间中识别出一种新型的钙钛矿材料Y₂NiTiO₆，并揭示了其在特定温度下发生的结构有序-无序转变。这种转变不仅影响了材料的磁性行为，还保持了其光学性质的稳定性。Y₂NiTiO₆在高于约1700 K时呈现出无序的正交晶系结构，其中B位点被镍和钛均匀占据。而当温度降低至该临界点以下时，材料则转变为具有单斜对称性的有序结构，其中镍和钛在B位点上形成约0.9:0.1的有序分布。这一有序-无序转变导致磁性行为从无序的自旋玻璃态转变为具有反铁磁序的有序态，且磁性转变温度为17 K，而光学性质在两种相之间没有明显差异。钙钛矿结构因其在材料科学中的广泛应用而受到广泛

  来源：Inorganic Chemistry

  时间：2025-10-24

• 碘化钨簇中的时间与温度分辨的三体动力学

  本研究聚焦于两种钨碘化物原型簇的激发态动力学特性，即[(W₆I₈)I₆]²⁻和[(W₆I₈)(TFA)₆]²⁻（TFA为三氟乙酸根）。通过结合超快瞬态吸收光谱（时间范围从200飞秒到400微秒）以及温度依赖的发射光谱（温度范围从4K到340K），我们深入探讨了这些簇的激发态行为。研究发现，两种簇均表现出快速的内转换（ISC），在6皮秒内填充三重态，并通过发射或与分子氧的动态双分子淬灭进行后续的三重态去活。温度依赖的发射行为与基于群论的三重态子能级模型高度吻合，显示出三个不同的发射子能级。然而，与先前在钼基簇中的发现不同，未观察到最低三重态的额外分裂现象。时间依赖密度泛函理论（TDDFT）计算则

  来源：Inorganic Chemistry

  时间：2025-10-24

• 石墨烯-多胺-PdS-CdS光催化剂的超分子组装：在可见光下实现协同增效、高效的水分解制氢

  本文探讨了一种基于CdS光催化剂的新型复合材料在水还原反应中的应用。研究中，科学家们通过在非共价修饰的石墨烯纳米片（GNPs）上进行半导体PdS和CdS的顺序沉积，构建了GNP-HL1-PdS-CdS复合材料。该复合材料的组成比例约为GNP-HL1占4.5 wt%、PdS占0.5 wt%、CdS占95 wt%。实验结果显示，这种新型复合材料在水还原反应中表现出优异的光催化活性，其氢气（H₂）产量在28小时内保持几乎不变，平均达到4.05 mmol·g⁻¹·h⁻¹，显著优于此前报道的类似复合材料。研究进一步揭示了这种复合材料在结构和光学特性上的重要变化。除了PdS和CdS外，GNP-HL1本身也

  来源：Inorganic Chemistry

  时间：2025-10-24

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